武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册)

16. 为什么在水溶液中,Co3+离子能氧化水,[Co(NH3)6]3+却不能氧化水?

35-52??K稳,Co(NH3)6=1.38×105;K稳Co(NH3)3=1.58×10;K,NH3=1.8×10 b6??Co3?/Co2???=1.808V;?O=1.229V; =0.401V ?/HOO222/OH?解:在水溶液中,

E?(Co3?/Co2?)>E?(O2/H2O)

故Co3+能氧化水

4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+

E[Co(NH3)6/Co(NH3)6?3?2?[Co3?]]?E(Co/Co)?0.059lg[Co2?]?3?2??E?(Co3?/Co2?)?0.059lgK稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]?2??2?1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V351.58?10设[NH3]?1.0mol?dm?3则:[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V?4?3444[OH](4.24?10)???

E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6]

故 Co(NH3)63+不能氧化水

17. 在1.0mol·dm-3得HCl溶液中加入0.010mol·dm-3得Fe(NO3)3后,溶液中有关配离子中哪种

配离子浓度最大?(已知该体系逐级稳定常数为:k1=4.2,k2=1.3,k3=0.040,k4=0.012) 解:因各级稳定常数都比较小,Cl过量很多故可以认为:

[Cl-] = 1.0 mol?L-1

[Cl-] + [FeCl2+] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3] + 4[FeCl4-] =1.0 mol?L-1 [Fe3+] + [FeCl2+] + [FeCl2+] + [FeCl3] + [FeCl4-]=0.010 mol?L-1

-

3?2?[FeCl2?]k1??4.2 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+]

[Fe3?][Cl?]?[FeCl2]+3+

k2? [FeCl] = 1.3×4.2[Fe] ?1.322??[FeCl][Cl]

31

=5.5[Fe3+] k3?[FeCl3][FeCl2][Cl?]??0.040 [FeCl3] = 0.040[FeCl2+]

= 0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.22[Fe3+]

[FeCl4] k4??0.012 [FeCl4-]=0.012[FeCl3] ?[FeCl3][Cl]=0.012×0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.0026[Fe3+]

则:[Fe3+] + 4.2[Fe3+] + 5.5[Fe3+] +0.22[Fe3+] + 0.0026[Fe3+]=0.010mol?L-1

可得:[Fe3+]=9.2×10-4 mol?L-1

由此可以得到:FeCl2+的浓度最大

第二十章

1. 钛的主要矿物是什么?简述从钛铁矿制取钛白得反应原理。 解:钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2

反应原理:

>>鐏炴洖绱戦崗銊︽瀮<<
12@gma联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4