聚合物合成工艺学复习 笔记考题四川大学华南理工大学

及乳液-本体法。

19 氯乙烯的生产方法有哪些?生产工艺及其产品各有何特点?画出方框流

程图。

—聚氯乙烯生产方法:自由基悬浮聚合(主要方法),乳液聚合,微悬浮聚合。

PVC悬浮聚合法工艺:工艺条件控制:反应温度波动±0.2℃。单体:纯度>99.98%;反应介质:去离子水;主分散剂:纤维素醚、聚乙烯醇、明胶;助分散剂:表面活性剂;引发剂:多用复合引发剂。聚合温度50~60℃。其他助剂:链终止剂、链转移剂、抗鱼眼剂、防粘釜剂等。 本体聚合:本体聚合用液态氯乙烯(VC)作悬浮剂,PVC不溶于VC,在搅拌下生成颗粒,成粒机理与悬浮聚

合法相似。(1)预聚合 采用立式不锈钢热压釜,容积8~25m3,聚合温度62~75℃,转化率7~12%,反应时间30min。(2)聚合 反应釜现采用立式聚合釜,容积12~50m3,反应时间3~9小时。优点:不需要经过干燥工序,设备生产能力大,生产成本低,产品性能好,三废少。缺点:未反应的单体难以充分脱除,会产生10%的大颗粒,须经筛分、研磨为合格品。 乳液聚合:用于生产PVC糊树脂,制作人造革、泡沫塑料、搪塑制品。

微悬浮聚合:微悬浮聚合分两个阶段:均化阶段和聚合阶段。均化是将油溶性引发剂、乳化剂、水、单体等借助均匀分散设备,使之形成均匀乳液;聚合是将均化好的细小单体液滴按悬浮聚合方式进行升温聚合。特点:含固量高,稳定性高,设备投资大,能耗大。

20 出酚醛树脂、氨基树脂的主要单体及聚合反应。

—酚醛树脂原料:酚类:主要是苯酚;醛类:以甲醛为主。缩聚反应两步:Ⅰ 羟甲基化反应;Ⅱ 缩合反应。强酸催化:反应Ⅱ快,热塑性酚醛树脂(酸法树脂)。碱催化:反应Ⅰ快,生成多羟甲基衍生物,受热后可固化,热固性酚醛树脂(碱法树脂)。

氨基树脂原料:氨基化合物:脲(H2N-CO-NH2)最重要,三聚氰胺次之;醛类化合物:甲醛水溶液。缩聚反应两步:Ⅰ羟甲基化反应;Ⅱ缩合反应。间歇法生产,以六亚甲基四胺为催化剂,缩聚后得氨基树脂水溶液,经处理后得电玉粉、玻纤模压料。

21 写出环氧树脂、不饱和聚酯树脂的主要单体、固化剂及固化机理。 —环氧树脂原料:双酚A、环氧氯丙烷,NaOH为催化剂。反应分两步进行:Ⅰ开环加成;Ⅱ脱除HCl形成环氧基团。环氧树脂固化机理:1 催化固化机

理(1)路易氏酸作用下为阳离子聚合机理(BF3)(2)路易氏碱作用下为阴离子聚合机理(叔胺);2 固化剂参与固化反应的固化机理(1)胺类与环氧树脂的固化反应,伯胺基含有两个活泼氢,可与两个环氧基反应。(2)酸酐与环氧树脂的固化反应(酯化反应)。环氧树脂固化剂:(1)胺类固化剂(活性大,可室温固化),(2)酸酐固化剂。

不饱和聚酯树脂原料:不饱和二元酸:顺丁烯二酸或其酸酐(马来酸酐);饱和二元酸:邻苯二甲酸酐、间苯或对苯二甲酸等;二元醇:丙二醇、二乙二醇等。不饱和聚酯树脂的固化过程:1 固化剂 自由基引发剂:BPO、过氧化甲乙酮等;活化剂(促进剂):环烷酸钴、二甲基苯胺等(室温)。2 凝胶和固化。

22 工程塑料有哪些?说明其聚合方法。

—通用工程塑料:聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、聚苯醚(PPO)、聚对苯二甲酸酯类(PBT,PET)。

聚酰胺的合成与生产流程:尼龙-1010的合成原理

蓖麻油

皂化 碱裂 氨化

癸二酸

精制 精癸二酸

中和 尼龙-1010盐

脱水 缩聚

尼龙-1010

脱水 癸二腈 加氢

癸二胺

聚碳酸酯(PC)的合成方法:(1) 酯交换法 双酚A与碳酸二苯酯在高温、高真空条件下熔融缩聚;(2) 光气法(主要方法) 光气和双酚A在常温、常压下进行界面缩聚。

聚甲醛(POM)的合成化学:1 甲醛的聚合;高纯度的无水甲醛可以进行阴离子或阳离子聚合,工业上采用阴离子聚合,对单体甲醛纯度要求高。2 三聚甲醛的聚合 三聚甲醛是碳氧原子构成的六元杂环,在阳离子型引发剂引发下可开环聚合。聚合工艺主要采用本体聚合和溶液聚合。

聚苯醚(PPO)合成与生产工艺 2,6-二甲基苯酚与氧发生氧化-偶合反应;溶液缩聚法:以吡啶、苯、氯苯为反应介质;沉淀缩聚法:将溶剂和沉淀剂混合作为反应介质。 聚合物合成工艺学—习题指导

1.简述高分子材料的主要类型,主要品种以及发展方向

答:天然高分子和合成高分子. 天然-棉麻等;合成-塑料橡胶纤维等. 向耐候性,耐热性,耐

水性,功能性,环保性合成高分子发展 2.高分子合成材料的生产过程

答: 1)原料准备与精制过程 特点:单体溶剂等可能含有杂质,会影响到聚合物的原子量,进

而影响聚合物的性能,须除去杂质 意义:为制备良好的聚合物做准备 2)催化剂配制过程特

点:催化剂或引发剂的用量在反应中起到至关重要的作用,需仔细调制. 意义:控制反应速

率,引发反应 3)聚合反应过程 特点:单体反应生成聚合物,调节聚合物的分子量等,制取所

需产品 意义:控制反应进程,调节聚合物分子量 4)分离过程 特点:聚合

物众位反应的单体

需回收,溶剂,催化剂须除去 意义:提纯产品,提高原料利用率 5)聚合物后处理过程 特

点:聚合物中含有水等;需干燥. 意义:产品易于贮存与运输6)回收过程 特点:回收未反应

单体与溶剂 意义:提高原料利用率,降低成本,防止污染环境 3.简述高分子合成材料的基本原料(即三烯 三苯 乙炔)的来源 答:石油化工路线 煤炭路线 其他原料路线 4.简述石油裂解制烯烃的工艺过程

答:石油裂解装置大多采用管式裂解炉.石油裂解过程是沸点在350 C左右的液态烃,在稀释

剂水蒸气的存在下,于750-820高温裂解化为低级烯烃,二烯烃的过程 5.画出C4馏分制取丁二烯的流程简图,并说明采用两次萃取.精馏及简单精馏的目的

答:萃取精馏是用来分离恒沸点混合物或挥发度相近的液体混合物的特殊精馏方法.以上操作过

程目的是为了得C4馏分中的丁烷,丁烯与丁二烯分离.简单精馏则是为了出去甲基乙炔,2-顺丁 烯 1,2-丁二烯与高沸点物

6.试述合成高分子材料所用的单体的主要性能,在贮存,运输过程中以及在使用时应注意那些 问题?

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