第6章 - 相平衡习题及解答 - 图文

四、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题13分 )

?101.325kPa??vapHm?????R解:ln?75.487kPa?=

??11???373.2K365.2K????

??101.325kPa?11?vapHm???????p*?水???373.2K368.9K???=?? R ln?解出:95.7?C时p?(水)=86.5 kPa ; p?(溴苯) =(103.325-86.65) kPa=14.68 kPa , (5分) 86.5?18.02g?mol-1p(水)m(水)M(水)-1 m(溴苯)= p(溴苯)?M(溴苯)= 14.68?157.0g?mol

m (水) :m (溴苯) =1.68:1 。 (10分)

五、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题8分 )

解: 由该液态混合物可视为理想液态混合物,各组分均符合拉乌尔定律,故

*** p=pA?pB=pA+ (pB-pA)xB

*p?pA** xB=pB?pA xA=1- xB=0.220 (3分)

?(101.3?46.0)kPa?0.780(116.9?46.0)kPa

*pBxBpB116.9kPa?0.780????0.900pp101.3kPa气相组成,由式 yB

yA=1- yB=0.100 (8分)

六、(本小题12分) 解:

(1)如图(a)所示,K点代表的总组成x(CH3OH)=0.33时,系统为气、液两相平衡, L点为平衡液相, x(CH3OH)=0.15,G点为平衡气相,y(CH3OH)=0.52; (3分)

(2)由图(b)可知,馏出液组成yB,1=0.52,残液组成xB,1=0.15。经过简单蒸馏,馏出液中甲醇含量比原液高,而残液比原液低,通过一次简单蒸馏,不能使甲醇与水完全分开; (6分)

(3)若将(2)所得的馏出液再重新加热到78℃,则所得馏出液组成yB,2=0.67,与(2)所得馏出液相比,甲醇含量又高了; (7分)

(4)若将(2)中所得残液再加热到91℃,则所得的残液组成xB,2=0.07,与(2)中所得的残相比,甲醇含量又减少了; (9分) (5)欲将甲醇水溶液完全分离,可将原液进行多次反复蒸馏或精馏。 (12分)

七、(本小题9分)

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解:(1)t2=400?C时,平衡系统是两相平衡。此时是液-气两相平衡。各平衡相的组成,如下图所示,为 xB(l) =0.88 , yB=0.50

n(l)GK0.8?0.50 n(g)=KL=0.88?0.8

n(g)+n(l)=5 mol

解得:n(l)= 4.0mol;n(g)=1.0 mol (6分) (2) t1=200 ?C时,处于液相; t 3 =600 ?C时,处于气相。 (9分)

八、问答题。

( 本 大 题9分 )

解:必须选定溶液的组成在含CaCl2 约为 w(CaCl2)= 0.60~0.80 之间。今假定选组成为a 之溶液,从a冷却下来与FD 线相交,当越过FD线后便有固相CaF2? CaCl2析出,溶液组成沿FD 线改变,待温度降到GDH(即三相点温度)线以上一点点时,将固体从溶液中分离,即可得到纯粹的CaF2? CaCl2 结晶。 (9分)

九、计算题。请计算下列各题。 ( 本 大 题10分 )

解:(1) K1=p(CO2)/p(CO)

K2=p(CO2)/p(CO)

全部物质存在于反应平衡系统中,由必然有K1= K2,此时之温度就为所要求的温度。 ln K1=

?O?rHm,1RTO?rHm,2+C1

?RT+C2 ln K2=

将数据代入上式,分别求得:

C1=-4.29 ? rH,1 =-31 573 J-mol-1

C2=+4.91 ? rH,2=35 136 J-mol-1 (4分)

?O?rHm,1RT+C1=

?O?rHm,2RT+C2

OO?rHm,2??rHm,1则 T=

=872 K (6分)

p(CO)= K= K 2 (2) 在872 K时 p(CO)12

故算出K1或K2(在872 K),得

p(CO)=1.071 (10分) 2 p(CO)R(C2?C1)相平衡练习题

1. 在定压下,NaCl晶体和蔗糖晶体与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和条件自由度F?:答a;

(a) C=3, F?=1 (b) C=3, F?=2 (c) C=4, F?=2 (d) C=4, F?=3 注意:如果上述题目改为:在定压下,NaCl晶体和蔗糖晶体与它们的过饱和混合水溶液平衡共存时,相律还是否适用?

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