第6章 - 相平衡习题及解答 - 图文

11、右图为二组分系统气、液平衡的压力-组成图。将其定性 转化为温度-组成图。该系统经精馏后,塔顶将得何组分? 12、有下列化学反应存在:

N2?g??3H2?g??2NH3?g? NH4HS(s)?NH3?g??H2S(g) NH4Cl(s)?NH3(g)?HCl(g)

在一定温度下,一开始向反应器中放入NH4HS,NH4Cl两种固体以及物质的量之比为3: 1的氢气和氮气。问达到平衡时,组分数为多少?自由度数为多少?

13、已知CO2的临界温度为31.1oC,临界压力为7.4×106Pa,三相点为-56.6 oC、5.18×105P, 试画出CO2相图的示意图,并说明:(1)在室温及常温下,若迅速地将贮有气液共存的CO2 钢瓶阀门打开,放出来的CO2可能处于什么状态?(2)若缓慢地把阀门打开,放出来的 CO2处于什么状态?(3)试估计在什么温度、压力范围内,CO2能以液态存在? 14、对于下列各体系,求其组分数及自由度数:

(1) NH4Cl(s)、NH3(aq)、Cl2(aq)、H2O(l)、H2O(g)、H2O(aq)、NH3(g)、OH-(aq)、NH4OH(aq)。 (2)NaCl(s)、KBr(s)、K+(aq)、Na+(aq)、Cl-(aq)、Br-(aq)、H2O(l)、O2(g)。

15、FeCl3和H2O能形成四种具有相合熔点的水合物:FeCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、

2FeCl3·5H2O(s)和FeCl3·2H2O(s),问该体系的组分数是多少?该体系恒压条件下最多能有几相共存?有几个低共熔点?

答案

1、根据相律其自由度 f=1-3+2=0,即说明该体系的组成,温度与压力均不任意改变,即确 定为c(H2O)=1,T=273.16K,p=611Pa

3、将体系冷却到413K时,便有固相出现,但析出的固体成分 与液相成分相同,液相组成不 变,f=0,温度不变,步冷曲线出现平台,直至全部凝固温度下降.所以步冷形状与纯Bi及 纯Cd的相同.

4、将体系加热熔化(﹥563K),再使其缓慢冷却, (搅拌使液相组成均匀),当体系冷到物 系点与BC线相交处有纯Cd析出,到﹥413K时,可以分离出纯固态Cd.但不能把 Cd全部 分离出来,因为到413K时Cd与Bi成最低共熔物(含Cd 40 %)析出.经计算可知最多 能有66.7 %的Cd可以分离出来.

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7、水的相图中,冰、水、水蒸气三相共存的相平衡点称为水的三相点。冰点则是在101.325KPa压力下被空气饱和了的水的凝固点,主要区别如下: 三相点 系统温度 系统压力 平衡相 ? f 0.01oC 0.610KPa s=1=g 3 0 (273.16k) 冰点 ~0.6 oC 101.325KPa s=1 2 1 (273.15) (外压) 8、(1)C=1(H2O)

R=0 R`=0 K=C-R-R'=1

?=2(气液)

f=K-?+1=1-2+1=0 无变量 (2)C=1(H2O)

R=0 R`=0 K=C-R-R`=1 ?=2 (气、液)

f=K-?+2=1-2+2=1 变量为温度或压力 (3)C=3 (I2、H2O、CCl4)

R=0 R`=0 K=C-R-R`=3

?=2 (液、液)

f=3-2+1=2 变量为温度T或I2在其中一个液相中的浓度。 (4)C=3 (H2、N2、NH3) R=1 R`=0

K=C-R-R`=2

?=1

f=K-?+2=2-1+2=3 变量为温度T,压力P和任意一种物质的浓度。

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10、如图所示作一条辅助线 K点:液相,?=1,f=C-?+1=2 a点:固、液两相平衡,?=2,f=1 b点:固相,?=1,f=2

c点:固、气两相平衡,?=2,f=1 d点:气相,?=1,f=2

11、由压力-组成图,B物质的饱和蒸气压高于A物质,故在

温度组成图中,A物质的沸点高于B物质,并且图中出现一最高点(对应于压力-组成图中的最低点),具有该点组成C的混合物称恒沸混合物,对应的温度称最高恒沸点。若液态混合物组成落在B,C之间,则经馏后,在塔顶能得到纯物质B;若液态混合物组成落在A,C之间,则经精馏后,在塔顶能得到纯物质A,都不能同时得到两个纯 组分。

12、物种数S=4(NH4HS,NH4Cl,H2,N2)

R`=1(n(H2):n(N2)=3:1),R=0, ?=3(两固相,一气相) 所以:K=S-R-R`=3,f=K-?+1=1 13、相图如下,O为三相点。

(1)钢瓶中的CO2(298K,6.4×106Pa),为OC线上的D点,即气液共存。迅速打开

阀门,压力骤减至1×105Pa,系统绝热膨胀降温,有部分CO2(g)直接转化为CO2(s),在相图上即B点(105Pa,-78 oC)。实验室中制备干冰就是根据这一原理。 (2)若缓慢打开阀门,系统恒温蒸发,当CO2(g)的流量不大时,出来的应为CO2

(g),系统由D点至F点。

(3)CO2(l)存在的条件:t:-56.6 oC~31.3 oC ;p:5.18×105Pa~7.4×106Pa。

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13题图 14、(1) K=S-R-R'=8-4-1=3 f=K-Φ+2=3-3+2=1

(2) K=S-R-R'=7-2-1=4 f=K-Φ+2=4-4+2=2 15、K=2

∴Φ(最大)=3

当压力一定时 f=K-Φ+1据题意 f=2-Φ+1=0 共有5个共熔点。 五、判断题

1、一个含有K+、Na+、NO3-及SO42-离子的不饱和水溶液,其组分数K为4。( ) 2、在101325KPa的压力下,I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在),则该系统的自由度数为f=1。( )

3、恒沸混合物与化合物一样,具有确定的组成。( )

4、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、及CO2(g)构成的平衡物系的自由度为0。( ) 5、FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2O四种水合物,在恒压下,最多可能平衡共存的相数为4。( )

6、共沸物是混合物,而不是化合物,其组成随压力改变而改变。( ) 7、克拉贝龙议程

dP?Hm适用条件是多组分的多相平衡系统。( ) ?dTT?Vm16

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