配位化学习题答案
【篇一：配位化学及答案】
ss=txt>配位化学
一．（12分）配位化合物a是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到b；b进一步加热又失重26.66%（相对b）得到金属c；b极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，能溶于盐酸。a有2种异构体a1、a2，其中a2能与草酸盐反应得到一种式量比a略大的配合物分子d（a1无相似反应） 1．写出a、b、c的化学式；
2．写出b溶于盐酸后产物的名称；
3．试画出a1、a2、d的结构，并比较a1、a2在水中溶解性的大小。 4．a还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。
（2）其中1种与agno3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出反应的化学方程式。
二．（7分）某Ⅷ族不活泼金属a溶于足量的王水生成b的溶液（a的含量为47.60%）；将so2通入b的溶液中，得到c的溶液（a的含量为57.56%）。已知b、c的组成元素完全相同，且阴离子所带电荷也相同。
1．通过计算推理，确定a的元素符号； 2．写出所涉及反应的化学方程式。 3．画出b、c阴离子的空间构型。
三．（11分）太阳能发电和阳光分解水制氮，是清
洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半 导体光电化学电池方面。下图是n－型半导体光电化学 电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带 （未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价 带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带） ＋子、h为空穴。
瑞士科学家最近发明了一种基于上图所示原理的廉
价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的wo3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的tio2纳米晶薄膜构成。在光照
－下，系统一的电子（e）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物rul2(scn)2，其中中性配体l为4，4’－二羧基－2，2’－联吡啶。
1．指出配合物rul2(scn)2中配体l的配位原子和中心金属原子的配位数。
2．画出配合物rul2(scn)2的全部可能结构（键合异构体），有旋光活性的请说明。
3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总反应式。
四．（7分）研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。
五．（7分）卟啉化合物是一类含氮杂环的共轭化合物，其中环上各原子处于一个平面内（结构如图1、图2）。卟啉环中含有4个吡咯环，每2个吡咯环在2位和5位之间由一个次甲基桥连，在5，10，15，20位上也可键合4个取代苯基，形成四取代苯基卟啉。 图1 卟吩的结构 图2 取代四苯基卟啉
1．如果卟吩与xcl3形成配合物，写出该配合物的化学式； 2．预测卟啉环（卟吩）是否有芳香性，为什么？
3．卟啉环能与哪些金属离子配位，列举三种金属离子。
六．（8分）铝与三乙胺形成的单核配合物是电中性分子，实验测得其氢的质量分数为14.32%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态和杂化类型。要给出推理过程。 七．（10分）
1．若a是双齿配体，易配位形成七元环，写出a的结构式。 2．确定b的化学式，并计算该化合物的磁矩。 3．写出b中的配离子所有可能的结构式。
八．（8分）研究发现，氯化钴与6－甲基吡啶－2－甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的质量分数为17.4%。 1．确定该配合物的化学式；
2．画出它的立体结构，指出构型。
3．实际测得该配合物分子以二聚体形式存在，且呈现双螺旋结构。 （1）二聚体分子间的作用力是什么？ （2）画出该配合物的双螺旋结构。
九．（16分）ni（Ⅱ）的配合物可以形成四配位的四面体形或平面正方形，亦可形成六配位的八面体形；而ni（0）的配合物往往以四面体形的四配位形式存在。
－1．以cn和h2o为配体，写出符合下列条件的配合物化学式。 （1）一种非电解质的八面体配合物
（2）两个平面正方形配合物a和b，它们均是1︰1电离类型，a是 ，b是 。
2．10℃下将h3bo3和nicl2在一定条件下反应，用naoh溶液中和后得钠盐c。c是单核配合物（不带结晶水），配离子中有环状结构。经元素分析x中w(ni)＝18.82%。
画出c的结构示意图，并写出反应生成c的离子反应方程式。
3．金属ni与环稀烃d一定条件下以物质的量1︰2反应生成配合物分子e；e分子有很好的对称性，核磁共振显示e分子中只有2种类型的h原子；取一定量的e，在足量纯氧中燃烧，所得固体质量为原质量的27.15%。画出e的结构简式。
4．金属镍一般由其氧化物的热还原法进行制备，但纯度不高。如何由粗镍制备高纯度的镍。
2010届高中化学竞赛专题辅导（四）配位化学答案
一．（12分）配位化合物a是单核配合物分子，由11个原子组成；微热后失重11.35%得到b；b进一步加热又失重26.66%（相对b）得到金属c；b极难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，
能溶于盐酸。a有2种异构体a1、a2，其中a2能与草酸盐反应得到一种式量比a略大的配合物分子d（a1无相似反应） 1．写出a、b、c的化学式；
2．写出b溶于盐酸后产物的名称；
3．试画出a1、a2、d的结构，并比较a1、a2在水中溶解性的大小。 4．a还有若干种实验式相同的离子化合物。它们每个还满足如下条件：是由分立的、单核的离子配合物实体构成的；仅含1种阳离子和1种阴离子。
（1）符合上述条件的离子化合物的精确的分子式有多少种。