[答] 红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量; 分子的振动方式能产生偶极矩的变化。 3. 2 分 (2051)
[答] (1) 分子的振动方式必须是红外或心活性的;
(2) 某一振动方式频率与红外线对的某一频率相同(即能产生瞬时偶极矩变化)。 4. 2 分 (2055)
1/2
[答] N
1/2
= ─── × [ k(m1+ m2) / (m2× m2)] 2c 5. 2 分 (2083) [答] 弯曲振动. 6. 2 分 (2091) [答] 低波数 7. 2 分 (2093) [答] a 高
8. 2 分 (2105) [答] 3×3-6=3. 9. 5 分 (2473) [答] N-H伸缩 C-H伸缩 C=O伸缩 C-H伸缩 10. 2 分 (2475)
[答]可能存在倍频, 和频和差频吸收峰, 所以可能出现某些附加的弱峰, 使实际吸收峰数目增多 11. 2 分 (2477)
[答](1) 4 (3N-5=4) (2) 2 (3) 不对称伸缩 12. 5 分 (2478)
[答](1) 红外光源 (2) 干涉仪 (3) 试样室 (4) 检测器 (5) 电子计算机(傅里叶变换) (6) 记录仪 13. 5 分 (2479) [答] Ar-H伸缩
C=C伸缩(苯的骨架) Ar-H弯曲 14. 5 分 (2480)
[答](1) 不饱和度为 2,(有一个叁键) (2) -H的CH伸缩
(3) -CH3, 的CH伸缩 (4) 伸缩
(5) -CH3, 的CH弯曲 (6) CH3CH2CH2H 1-戊炔 15. 2 分 (2481)
[答](1) 有两个伸缩吸收峰(振动的偶合) (2) 有1个吸收峰 16. 5 分 (2482)
[答](1) 光源 (2) 单色器 (3) 吸收池 (4) 检测器 (5) 记录仪 17. 5 分 (2483)
[答](1) Nernst (能斯特)灯或硅碳棒 (惰性固体也可以) (2) 光栅
(3) NaCl或KBr等晶体 (4)真空热电偶或热检测器 18. 2 分 (2484)
[答] (1) 双 (2) 消除多级次光谱重叠 19. 2 分 (2485)
[答](1) 糊状法 (2) 压片法 (3) 薄膜法 20. 2 分 (2486)
[答](1) 液膜法 (2) 溶液池(或液体池)法 21. 2 分 (2487)
-1
[答](1) 波长: ~1000m 或波数 12987~10cm
-1
(2) 波长: ~25m 或波数 4000~400cm 22. 5 分 (2529)
[答] Stokes线高 (1分) 反Stokes线低 (1分)
1600 (2分) 23. 4 分 (2532)
[答] (具有对称中心的反式结构的)(C=C)是红外非活性的 (1分) 两个双键伸缩振动的偶合 (1分) 同相偶合 (1分) 高(或大) 高(或大) (1分)
F的(亲电)诱导效应(使C=C的力常数增大) (1分) 24. 4 分 (2533) [答] (2)、(3)、(4)
(1)、(2)
每一正确判断1分, 多或少一错判均扣1分. 25. 4 分 (2534)
[答] (3)、(4)是红外活性的, (1)、(2)是拉曼活性的.
(这种完全对称的分子, 红外和拉曼活性是互补的, (3)、(4)是拉曼非活性的) 26. 2 分 (2535) [答] 4; 3个. 27. 2 分 (2536)
[答] (4) (1) (3) (2) 28. 2 分 (2673) (3)>(2)>(1)。 29. 2 分 (2674) (1)>(3)>(2)。 30. 5 分 (2675)
a峰为OH,b峰为CH,c峰为C=C,d峰为C-O-C。 31. 2 分 (2676)
AgCl; CaF2; AgCl。 32. 2 分 (2677)
(1-)倍;减少(1-)倍。 33. 2 分 (2678) 保持不变;增加。 34. 2 分 (2679)
保持不变;弹簧的频率取决于其力常数和体系里球的质量。 35. 5 分 (2680) 伸缩振动;
CH3-和-CH2-伸缩振动; 伸缩振动;
C=O伸缩振动。 36. 2 分 (2681)
37. 2 分 (2682)
高频;低频;低频;高频移动。 38. 2 分 (2683)
三个;三个;不对称伸缩振动、对称伸缩振动和弯曲振动。 39. 2 分 (2684)
伸缩;低频;弯曲;高频。 40. 2 分 (2685)
基团特征振动频率;官能团的依据; 4000~1500 41. 2 分 (2686)
1500、700;特定分子。 42. 2 分 (2687)
13
×10; ; 3100。 43. 2 分 (2688)
44. 5 分 (2689)
O-H伸缩振动; C-H伸缩振动(醛基); C=O伸缩振动; C=C伸缩振动。 45. 2 分 (2690)
伸缩振动;弯曲振动(或变形振动)。 46. 2 分 (2691)
化学键两端的原子沿键轴方向伸缩,键长发生变化而键角不变的振动; 对称伸缩振动;不对称伸缩振动。 47. 2 分 (2692)
使化学键的键角发生周期性变化而键长不变的振动; 剪式振动、平面摇摆振动、非平面摇摆振动、扭曲振动。 48. 5 分 (2693)
某些振动方式不产生偶极矩的变化,是非红外活性的; 由于分子的对称性,某些振动方式是简并的; 某些振动频率十分接近,不能被仪器分辨;
某些振动吸收能量太小,信号很弱,不能被仪器检出。 49. 2 分 (2694)
分子的振动引起分子的偶极矩变化; 分子的振动引起分子的极化率改变。 50. 2 分 (2695)
频率强度谱(频率域光谱);频率;时间强度谱(时间域光谱);时间。 51. 2 分 (2696) h;增加;加大。 52. 2 分 (2697)
CH3、CH2及醛基中的C-H伸缩振动引起; C=O伸缩振动引起;
CH3-、-CH2-的C-H 弯曲振动引起。 53. 2 分 (2698)
偶极矩;单原子、同核分子。 54. 2 分 (2699)
近红外光区、中红外光区、远红外光区; 中红外光区。 55. 4 分 (2700)
伸缩;变形;对称伸缩;不对称伸缩;
剪式振动、非平面摇摆、扭曲振动、平面摇摆。 56. 2 分 (2701)
3750~3000; 3300~3000; 2400~2100。 57. 2 分 (2702)
相等相近公共原子;公共原子。 58. 2 分 (2703)
增加;分裂;振动耦合。 59. 2 分 (2704) 庚烷;乙腈毒性较强。
二、计算题 ( 共15题 )
1. 5 分 (3084)
-11/2
[答]∵σ(cm) = 1307(k/)
-14
而σ(cm) = 10/,O-H 的折合质量= 16/(1+16) = 41/2 10/ = 1307(k/)
k = (104/1307×2× = N/cm 2. 5 分 (3094) [答]
N1/2km1 · m2
1/2
据 σ = ─── ×(──)μ= ────── 2cμm1 + m2
N = ×1023M1= 12 , M2= 14
231/2
×10) +
51/2-1
∴σ= ────────────××10×──────) = 2144 cm
10
2×××10 × 3. 5 分 (3120) [答]
1 k σ= ───(────)1/2 2c
1/2
波数之比为 (k)之比
σ(单) : σ(双) : σ(三) = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2
1/21/21/2
1200 : 1667 : 2260 = (k1) : (k2) : (k3) k1 : k2 : k3 = : : 4. 5 分 (3136)
[答] = 1 + n4 - ( n1 - n3 )/2
(n1, n3和n4分别为分子中氢,氮和碳的原子数 ) = 1 + 8 - (10/2) = 4 5. 5 分 (3137) [答]
1/2
1) σ= 1302×(K/)
今σ= 4000 = (1×19)/(1+19) = 19/20 1/2
k = 4000÷1302×(19/20)1/2 = k = ≈ N/cm
[答]HF 键的力常数为 N/cm
3
2)HF 键和 HF 键的力常数相同 ∴σ 3×19/22
1/21/2 1/2
── = ( ───) = ( ─────)= (60/22) = σ19/20
σ= 4000/ = 2424 cm-1 = m 答: 吸收峰的波长为 m 6. 10 分 (3138)
[答] 由于吸收带频率取决于原子质量和化学键的强度
所以 1 k σ = ───(──)1/2 2c (1) 对C = O
523
1 ×10×(12+16)××10
σ= ──────── ( ─────────────────)1/2= 1758 cm-1
10
2××3×10 12×16
4
= 10/1758 = m (2) 对C-C
523
1 ×10×(12+12)××10
σ= ──────── ( ────────────────)1/2= 1464 cm-1 2××3×10 12×12
4
=10/1464 = m
7. 5 分 (3145)
[答]
(1) 12 × 16 192 σ = 2170 cm-1 = ────── = ───
12 + 16 28 k1/2 = 2170 ÷ 1302 ×(192/28)1/2 = k = ≈ 19 N/cm
1/2236
(2) Nk(m1+m2) ×10)1/2 ×10(14+16)
1/21/2
(a) σ = ───(───────) = ──────── (─────────)
10
2cm1m2 2××3×10 14×16
-1
= ×103 cm 8. 5 分 (3368)
1/21/2
[答]σ =1/(2c)(k/), σ =1307(k/)
(C=O) = (C=Cl)=
1/2
σ =1307×= 1307× =1738cm-1 σ =1307×1/2 = 1307× =805cm-1 9. 5 分 (3369) [答] σ= , σ =
= [ =12×1/(12+1)=12/13=] 烷烃
σ 1=1307 ×( 1/2 =1307 ×( ) 1/2=2953 cm-1 烯烃 =C-H,
σ2=1307 ×( ) 1/2=1307 ×( ) 1/2=3072 cm-1 炔烃,
σ3=1307 ×( ) 1/2=1307 ×( ) 1/2=3304 cm-1 10. 2分(3370)
(缺)
11. 5 分 (3371)
4-1
[答] σ(C=C) =10/ =1667cm σ(C-C) k1
1/2
──── = ─── , σ(C-C) =σ(C=C) (k1/k2) σ(C=C) k2
σ(C-C) =1667×( )1/2=1667×( )1/2=1206cm-1
σ() =σ(C=C) (k3/k2 )1/2=1667×( )1/2=1667×( )1/2
-1
=2288cm 12. 5 分 (3372)
4-1
[答] σ=1/, σ(C-O) =10/ =1116cm σ(C=O) [k(C=O)]1/2
1/2
─── = ───── , σ(C=O) =σ(C-O)[k(C=O)/k(C-O)]
1/21/2
σ(C-O) [k(C-O)]=1116×
-1
=1116× =1714cm 13. 10 分 (3405) [答] (1) σ =×10-7)-1-×10-7)-1 =22946-22487
-1
=459(cm) (2分) (2) 反Stokes线的波数为
-1
22946+459=23405(cm) 波长为
-5
(As) =1/23405 =×10(cm)
=(nm) (2分) 14. 2 分 (3536) K=×10N/cm
15. 5 分 (3537)
根据