物理化学练习题(含答案)

(n ) 7. 孤立体系或绝热体系中, 相同的始态和终态之间, 可逆过程ΔS=0, 不可逆过程ΔS>0。

(n ) 8. 在等压条件下,机械搅拌绝热容器中的液体,使其温度上升,则△H=Qp=0

(n ) 9. 自发过程一定是不可逆的,而不可逆过程也一定是自发的。

(y )10. 二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气压。

二.选择题(将最正确的答案填入题前括号内,每题1分)

(D )1. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于

(A) 单纯状态变化 (B) 相变化

(C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化

(C )2. 下列反应中符合燃烧热定义的是

(A) H2 (g)+1/2O2 (g)=H2 O(g)

(B) CH3 Cl(g)+3/2O2 (g)=CO2 (g)+H2 O(l)+HCl(g)

(C) CH2 =CH2 (g)+3O2 (g)=2CO2 (g)+2H2 O(l)

(D) CH3 CHO(g)+1/2O2 (g)=CH3 COOH(l)

(D )3. 涉及焓的下列说法中正确的是

(A) 单质的焓值均等于零

(B) 在等温过程中焓变为零

(C) 在绝热可逆过程中焓变为零

(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化

(B )4. 关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是

(A) 可逆过程不一定是循环过程

(B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小

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(C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小

(D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达

(A ) 5. ΔG=0 的过程应满足的条件是

(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程

(B) 等温等压且非体积功为零的过程

(C) 等温等容且非体积功为零的过程

(D) 可逆绝热过程

(B ) 6.氮气进行绝热可逆膨胀

(A) ΔU=0 (B) ΔS=0 (C) ΔF=0 (D) ΔG=0

(C ) 7. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是

(A) 环境的熵变与过程有关

(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵

(C) 熵变等于过程的热温商

(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和

(D ) 8. 定义偏摩尔量时规定的条件是

(A) 等温等压 (B) 等熵等压

(C) 等温, 溶液浓度不变 (D) 等温等压, 溶液浓度不变

(C ) 9. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是

(A) 化学平衡态就是化学反应的限度

(B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化

(C) 化学平衡时各物质的化学势相等

(D) 任何化学反应都有化学平衡态

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(A )10. 对于一个由N2 (g)、O2 (g)、CO2 (g)、组成的混合系统,若已知它们的物质的量之比为n(N2 ):n(O2 ):n(CO2 )=7:2:1, 则描述该系统的状态所需要的独立变量数为

(A) 2个 (B) 3个 (C) 4个 (D) 5个

(D )11. 关于三相点, 下面的说法中正确的是

(A) 纯物质和多组分系统均有三相点

(B) 三相点就是三条两相平衡线的交点

(C) 三相点的温度可随压力改变

(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点 (B )12. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时, 需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是

(A) 电极反应的交换电流密度很大, 可逆性大

(B) 高度可逆, 电动势温度系数小, 稳定

(C) 电池可逆, 电势具有热力学意义

(D) 电动势精确已知, 与测量温度无关

(D )13. 对于理想的水平液面,其值为零的表面物理量是

(A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数

(C) 表面张力 (D) 附加压力

(C )14. 溶液表面的吸附现象和固体表面的吸附现象的明显区别是

(A) 固体表面的吸附量大,溶液表面的吸附量小

(B) 溶液表面的吸附量大,固体表面的吸附量小

(C) 溶液表面可以产生负吸附,固体表面不产生负吸附

(D) 固体表面的吸附与压力有关,溶液表面的吸附与压力无关

(A )15. 若天空云层中小水滴的大小发生变化时,一定是

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(A) 大水滴变大,小水滴变小

(B) 大水滴变小,小水滴变大

(C) 大小水滴都变大

(D) 大小水滴都变小

(D )16. 关于连串反应的各种说法中正确的是

(A) 连串反应进行时, 中间产物的浓度定会出现极大值

(B) 连串反应的中间产物的净生成速率等于零

(C) 所有连串反应都可用稳态近似法处理

(D) 在不考虑可逆反应时, 达稳定态的连串反应受最慢的基元步骤控制

(D )17. 质量作用定律适用于

(A) 对峙反应 (B) 平行反应

(C) 连串反应 (D) 基元反应

(D )18. 在一绝热恒容的容器中,10 mol H2 O(l)变为10 mol H2 O(s)时,如果不做非体积功,热力学函数的变化为零的是

(A) ΔS (B) ΔG (C) ΔH (D) ΔU

(B )19. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中

(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0

(D )20. 关于热力学基本方程dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是

(A) TdS是过程热 (B)pdV是体积功

(C) TdS是可逆热 (D)在可逆过程中, pdV等于体积功, TdS即为过程热

三.计算题

1. 1mol锌蒸气在其沸点 907℃时凝结成液态锌,求该过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG、ΔA。已知:锌的蒸发热

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ΔH=114200J2mol-1 。并设液态锌的摩尔体积可忽略,锌蒸气可视为理想气体。(15分)

答: ΔU=-104.4KJ; ΔH=Q=-114200J; W=9810.5J; ΔS=-96.78J/K; ΔG=0; ΔA=9.8KJ

2. 水与氯仿的正常沸点分别为100℃和61.5℃,摩尔蒸发热分别为40.67KJ/mol和29.50KJ/mol。求二者具有相同饱和蒸气压时的温度(10分)。

答:T=536K

3. 当水蒸气迅速冷却至25℃时会发生过饱和现象。已知25℃时水的表面张力为0.07275N2m-1 ,水的摩尔质量为0.018015kg2mol-1 ,水的密度为998.2kg2mol-1 。当过饱和水蒸气压为平衡蒸气压的4倍时,计算:(1)在此过饱和情况下,开始形成水滴的半径;(2)此水滴内外压力差(10分)

r=7.66X10-10 m; 压力差=1.9X108 Pa

4. 乙醛蒸气的热分解反应CH3 CHO → CH4 + CO 为非对行反应, 518℃下在一定容积中的压力变化有如下两组数据:

纯乙醛的初压/Pa 100s 后系统总压/Pa

53329 66661

26664 30531

(1) 求反应级数, 速率常数;

(2) 若活化能为190.4KJ.mol-1 , 问在什么温度下其速率常数为518℃的两倍(10分)。

5. 已知电池 Pt,H2 (1atm) HCl(a(HCl)=0.1)Cl2 (1atm),Pt (已知φ°(Cl- /Cl2 )=1.3583V)

①写出电极及电池反应;②计算298K时电池电动势;③计算电池反应的△G(10分)。

答: (2) E=1.417V (3)△G=-136.779KJ/mol △G°=-131075.95J/mol K°=9.47E22

6.NH4 HS(s)放入抽空的容器中发生分解反应为:NH4 HS(s)=NH3 (g)+H2 S(g),今控制在25℃下,问:

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