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12. 载体的最重要功能是分散活性组分,使活性组分保持大的表面积。 13. 催化剂煅烧时会使平均孔径增大。
14. 均相催化中,质量传递过程在动力学上占重要地位。 15. BET方程是基于多分子层吸附理论模型。
16. 离子交换法比沉淀法可制得更高含量的金属负载型催化剂。
17. 吸附等温线是在恒定温度下饱和吸附量与被吸附气体压力的关系曲线。
18. 氮吸附法适用于半径为1.5~20nm的孔径测定。
19. 在沉淀法制备催化剂时以尿素代替常用的碱是为了得到颗粒大小宽分布的催化剂。
20. 合成氨反应中,硫化氢对铁催化剂的中毒是可逆中毒。
三、简答题
1. 简述为了说明吸附热随遮盖率而下降的原因:
答:(1)表面不均匀性;(2)吸附种之间的相互作用;(3)使用固体中不同的电子能级。 2. 助催化剂的作用: 3. 简述吸附等温线概念:
4. 请简述Raney镍催化剂的制备方法其过程 5. 简述载体的作用:
四、问答题
一、下图是合成氨反应的催化过程,请画图表示出N2分子在Fe表面的吸
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附过程?并指出什么代表化学吸附活化能,解吸活化能,物理吸附热,化学吸附(反应)热,N2的离解能?
二、如图解释WO3氢还原行为中的溢流现象,并说明什么是给体相,什么是受体相?并解释在SnO2-Sb2O4催化剂上异丁烯氧化反应中氧的溢流作用。
三、请列举几种常用固体催化剂表面酸碱性的分析方法,如酸碱指示剂法、程序升温脱附法和红外光谱法,并指出各自的优缺点。
四、列举出三种以上的催化剂制备方法,并说明其制备过程与特点。
五、阐述分子筛的四级结构单元,并详细说明分子筛的择型催化作用。(10
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分)
六、实验发现Ni的三种晶面的乙烯加氢活性是:(1 1 0)>(1 0 0)>(1 1 1)。请用巴士金多位理论(几何对应理论)来解释说明。
七、请如图说明过渡金属氧化物催化剂在催化烃类氧化反应中的氧化—还原机理,并说明在氧化物表面上各种氧物种之间平衡关系,以及它们中的亲电氧物种和亲核氧物种在催化氧化中的作用。
八、请写出RhCl(PPh3)3催化Wilkinson 氢化反应 ( hydrogenation)过程的反应方程式,并如图详细说明每步的催化反应机理与类型。(10分)
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五、计算题
1、请写出B.E.T.方程的数学表达式,并计算下面硅胶样品的比表面积(用液氮来测硅胶的比表面,通过利用对P/P0作图测得斜率=13.85×10-3cm-3,截距=0.15 ×10-3 cm-3,硅胶样品量为0.83g,Am = 0.162 nm2)。
参考答案:
p/p01c?1??(p/p0) V(1?p/p0)cVmcVm1. BET方程为
V——吸附量;
p——吸附时的平衡压力;
p0——吸附气体在给定温度下的饱和蒸气压; Vm——表面形成单分子层所需要的气体体积;
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