仪器分析实验 有机化合物的红外光谱分析 2015年4月21日 有机化合物的红外光谱分析 开课实验室：环境资源楼312 【实验目的】
1、初步掌握两种基本样品制备技术及傅里叶变换光谱仪器的简单操作；
2、通过谱图解析及网上标准谱图的检索，了解由红外光谱鉴定未知物的一般过程；
3、掌握有机化合物红外光谱测定的制样方法，回顾基础有机化学光谱的相关知识。
【基本原理】
? 原理概述：物质分子中的各种不同基团，在有选择地吸收不同频率的红外辐射后，发生振动能级之间的跃迁， 形成各自独特的红外吸收光谱。据此，可对物质进行定性和定量分析。特别是对化合物结构的鉴 定，应用更为广泛。 ? 红外吸收法：
类型：吸收光谱法；
原理：电子的跃迁：电子由于受到光、热、电等的激发，从一个能级转移到另一个能级的现象。这是因为分
子中的电子总是处在某一种运动状态中，每一种状态都具有一定的能量，属于一定的能级。当这些电 子有选择地吸收了不同频率的红外辐射的能量，发生振动能级之间的跃迁，形成各自独特的红外吸收 光谱。据此，可对化合物进行定性和定量分析；
条件：分子具有偶极矩。 【仪器与试剂】 1、 仪器：
傅里叶变换红外光谱仪（德国Bruker公司，TENSOR 27型; 美国Thermo Fisher公司， Nicolet 6700型）；压片机； 玛瑙研钵； 红外灯。
2、试剂：NaCl窗片、KBr晶体，待分析试样液体及固体。 【实验步骤】 1、样品制备
（1）固体样品：KBr压片法
在玛瑙研钵将KBr晶体充分研磨后加入其量5%左右的待测固体样品，混合研磨直至均匀。在一个具有抛光面的金属模具上放一个圆形纸环，用刮勺将研磨好的
粉末移至环中，盖上另一块模具，放入油压机中进行压片。KBr压片形成后，若已透明，可用夹具固定测试； （2）液体样品：液膜法
取一对NaCl窗片，用刮勺沾取液体滴在一块窗片上，然后用另一块窗片覆盖在上面，形成一个没有气 泡的毛细厚度薄膜，用夹具固定，即可放入仪器光路中进行测试，此法适用于高沸点液体样品。 2、仪器测试与解析
（1）打开红外光谱测试软件→进入测试对话框→背景测试→样品测试→标峰值→打印谱图→取出样品；
（2）解析谱图，推出可能的结构式。
（3）查阅萨特勒标准谱图集，直至查到与所测试样品红外光谱图完全一致的谱图。
（4）联网用分子式索引查阅顺序为：化合物分子式→化合物英文名称→谱图号→谱图。
【数据处理与实验结果分析】
1、 简述两种制样方法的适用范围，仪器操作要点：
21 日 KBr压片法：适用于常温下为固体的物质。固体样应控制浓度，样品的质量分数约占5%； 液膜法：适用于常温下为液体的样品。液体样应均匀涂在NaCl晶片上，不应过多或过少。 2、 解释谱图中主要吸收峰与官能团的关系，重点写出谱图解释过程。 （1）固体样品： 化学式：C3H5NO； 不饱和度：Ω=2（猜测可能有碳碳双键、碳氧双键或者氮氧双键） ； -1 谱图解析：发现在 3360cm 附近有范围很大的宽峰，且为双峰， 1676cm-1 附近有明显吸收。结合以 上三者，表明化合物中有氢键（O-H 或 N-H，可以依稀看出为双峰，故应有两个氢键， 故猜测有-NH2 结构，但由于所测结果不是十分明显，故只是猜测） ， 1676cm-1 的峰可归 属到酰胺键中的 C=O 伸缩振动（一般酰胺中的 C=O 伸缩振动在 1650-1690 cm-1） ，而剩 下一个不饱和度则只能归属到碳碳双键，而碳碳双键中 C-H 键伸缩振动的 3000cm-1 附近 有一峰吸收峰。 图 1 丙烯酰胺的结构式 结合网上分子式索引查阅的丙烯酰胺（Propenide）的 IR 图： 图 2 网上分子式索引查阅的丙烯酰胺的 IR 图 可以看出，主要的吸收峰：3360 附近的两个双峰、1650 附近的峰，与我的测量结果匹配的很好。 所以基本可以断定是丙烯酰胺。 （2）液体样品： 化学式：C6H7N； 2 仪器分析实验 有机化合物的红外光谱分析 2015 年 4 月 21 日 不饱和度：Ω=4（猜测可能有苯环） ； 谱图解析：发现在 3360cm-1 附近有范围很大的宽峰，且为双峰，表明化合物中有氢键 N-H，且应有两 个氢键，故应有-NH2 结构；3000-3100 cm-1 的峰可归属到苯环上的多个 C-H 键伸缩振动，苯环中碳碳键的 伸缩振动在 1450-1600 cm-1 也有体现。 图 3 苯胺的结构式 结合网上分子式索引查阅的苯胺（Aniline）的 IR 图： 图 2 网上分子式索引查阅的苯胺
（Aniline）的 IR 图 可以看出，主要的特征吸收峰：3360cm-1 附近的两个宽的双峰、3000-3100 cm-1 的峰匹配较好。所以基 本可以判断是苯胺。 3、在红外光谱上注出官能团的特征吸收峰（见最后两页） 。 【思考题】 1、 为什么测试红外光谱选用 KBr、NaCl 制样?有何优缺点? 答：优点：KBr 在 4000-400cm-1 波数（这个波段是常用的分析有机物官能团和结构的波段）整个中红外区 都没有特征吸收， 使用 KBr 制样可以很大程度上避免背景干扰而得到所测样品真实的红外谱图。 NaCl 在 4000-600cm-1 波数范围内也没有特征吸收，因此用 NaCl 制样可以得到 4000-600 波数范 围内背景很小的谱图，有利于分析的准确性； 缺点：NaCl 和 KBr 易受腐蚀，尤其是分析强极性物质如酸、醇、胺等类物质时容易受到腐蚀而造成透 明度下降而背景增强等后果；另外对于 600-
仪器分析实验 有机化合物的红外光谱分析 2015年4月21日 不饱和度：Ω=4（猜测可能有苯环）；
谱图解析：发现在3360cm-1附近有范围很大的宽峰，且为双峰，表明化合物中有氢键N-H，且应有两个氢键，故应有-NH2结构；3000-3100 cm-1的峰可归属到苯环上的多个C-H键伸缩振动，苯环中碳碳键的伸缩振动在1450-1600 cm-1也有体现。
图3 苯胺的结构式
结合网上分子式索引查阅的苯胺（Aniline）的IR图： 图2 网上分子式索引查阅的苯胺（Aniline）的IR图
可以看出，主要的特征吸收峰：3360cm-1附近的两个宽的双峰、3000-3100 cm-1的峰匹配较好。所以基 本可以判断是苯胺。
3、在红外光谱上注出官能团的特征吸收峰（见最后两页）。 【思考题】
1、 为什么测试红外光谱选用KBr、NaCl制样?有何优缺点?
答：优点：KBr在4000-400cm-1波数（这个波段是常用的分析有机物官能团和结构的波段）整个中红外区
都没有特征吸收，使用KBr制样可以很大程度上避免背景干扰而得到所测样品真实的红外谱图。NaCl在4000-600cm-1波数范围内也没有特征吸收，因此用NaCl制样可以得到4000-600波数范围内背景很小的谱图，有利于分析的准确性； 缺点：NaCl和KBr易受腐蚀，尤其是分析强极性物质如酸、醇、胺等类物质时容易受到腐蚀而造成透
明度下降而背景增强等后果；另外对于600-400cm-1波数的无机物等化合物时，使用NaCl制样会影响实验结果的准确性。
2、用FT-IR仪测试样品为什么要先测试背景？
答：先测试背景是为了在后续测试样品得到的数据中扣除背景：