6． 示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。f1= 0.5时，低转化率阶段的F1约为多少？ r1 r2
7. 苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃进行自由基乳液共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。
(1) 计算共聚时的增长反应速度常数
(2) 比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。 (3) 作出此体系的F1－f1曲线。
(4) 要制备组成较均一的共聚物，需采取什么措施？
8. 两单体的竞聚率r1 = 2.0，r2 = 0.5, 如f1=0.50，转化率c = 50％，求共聚物的平均组成。
9. 分子量为 72 、53 的两单体进行共聚，实验数据为： 单体中M1,Wt % 共聚物中M1,Wt %
20 25.5
25 30.5
50 59.3
60 69.5
70 78.6
80 86.4
00.01 0.01
0.01 0
0 0
1 1
0.2 5
试用线性化法求竞聚率r1、r2 。
10.为什么要对共聚物的组成进行控制？控制共聚物组成的方法有哪几种？各适用于什么情 况？
11.在生产AS树脂（丙烯腈和苯乙烯共聚物）时，丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料重量比为 24：76。该体系的r1 = 0.04, r2 = 0.40。若采取混合单体一次投料法，并在高转化率下 停止反应，请讨论所得共聚物组成的均匀性。
12.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯。若在醋酸乙烯酯均聚 时加入少量苯乙烯，将会如何？为什么？
13.试述Q、e 概念，如何根据Q、e值来判断单体间的共聚倾向？
14.由Q、e值计算苯乙烯－丁二烯和苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯的竞聚率。 （丁二烯的Q＝2.39, e = -1.05; 甲基丙烯酸甲酯的Q＝0.74，e ＝0.40）。
15.甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙烯腈等单体与丁二 烯共聚，试以交替倾向的次序排列，并说明原因。
16.分别用自由基、正离子和负离子型引发体系使苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）共聚。 起始原料组成(f1)0＝0.5，共聚物中F1的实测值列于下表，相应的曲线如图(5-11)所示
引发体系 光 SnCl4
反应温度(℃) 60 30
F1( mol % ) 51 > 99
BPO
K （液氨中） 热
Na（液氨中） BF3 (Et2O) 60 -30 130 -30 30 51 < 1 51 < 1 > 99
请回答下列问题
（1） 指出每种引发体系所对应的反应机理。
（2） 图中三根组成曲线分别对应于哪几种引发体系。 （3） 从单体结构及引发体系解释表中F1的数值，及F1-f1曲线形状产生的原因。
17．某理想共聚体系，r1 = 4.0，r2 = 0.25, 原料组成[M1]/[M2]= 1,试求
(1) 1 M1、2 M1 及4 M1序列各占XM1序列的百分数[(PM1)x];
(2) 1 M1、2 M1 及4 M1序列的重量百分率[(WM1)x]; (3) 数均链段长度NM1及NM2
18.试讨论离子型共聚反应的特征。
１.
解：根据大分子的微结构,共聚物有下列四种：无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物，它们的结构差异表现在单体的排列上。 无规共聚物：两种单体单元M1和M2是无规排列的 交替共聚物：两种单体单元M1和