2．由A和B组成的溶液沸腾时必然要A和B的分压分别等于101.325Kpa。此种说法对吗？
答：不对。A和B组成的溶液沸腾时应该是A和B的分压之和，即溶液的总压等于101.325Kpa。
3．是否一切纯物质的凝固点都随外压的增大而下降？
答：由Clapeyron方程
dTT?V?可知，凝固过程的ΔH总是负值，但ΔV因物质而异，dp?H若凝固过程体积减小，则ΔV＝V（固）－V（液）＜0。这时纯物质的凝固点都随外压的增大
而升高。若凝固过程体积增大，则ΔV＝V（固）－V（液）＞0。这时纯物质的凝固点都随外压的增大而下降，例如水就是如此。
4．纯物质在恒压下G－T曲线应该是凹的还是凸的？ 答：可借二阶导数来判断由dG＝－SdT＋Vdp可得
??G?????S?p??T?(CpdT/T)Cp??G???S????????2????T?T?TT??P??p2
??2G?因为Cp总是正值，故?＜0。由此可以判断曲线只能是凸的。 2???T?p88G6G6246246TT图 a. 错 误 的 G－T 曲 线图 b. 正 确 的 G－T 曲 线
5．是否任何溶质的加入都能使溶液的沸点升高？ 答：加入的溶质必须是非挥发性的溶质才使溶液的沸点升高。假如别入的溶质使溶液的蒸气压高于溶剂，就会使溶液的蒸气压在较低的温度达到大气的压力，即101325Pa而使沸点下降。
00
6．参与反应的物质的活度的标准态不同是否会影响反应的ΔG值，平衡常数K值？
答：若活度所选的标准态不同，?B值就不同，故K会随标准态的不同而不同。
0
07．“p趋近于零时，真实气体趋近于理想气体”。此种说法对吗？“xB趋近于零时，真
26
实溶液趋近于理想溶液”。此种说法对吗？
答：理想气体的基本假设是分子间没有作用力，分子没有体积。任何真实气体当压力趋近于零时，分子间的距离就很大，因此分子间的相互作用将减弱到可以忽略不计。在压力趋近于零时，分子本身所占的体积与与气体的体积相比亦可以忽略不计。因此当p趋近于零时，真实气体趋近于理想气体的说法是正确的。理想溶液的分子假定是组成溶液的分子A和分子B的体积相同，各分子间的相互作用力亦相同。故理想溶液各组成在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律。当xB趋近于零时，xA则趋近于1。此时，组分B符合亨利定律，而组分A符合拉乌尔定律。因此，xB趋近于零时，真实溶液趋近于理想溶液的说法是不妥的。溶液是否是理想溶液主要取决于溶液中各组分的性质是否相似而不是溶液的高低。
8．为什么说稀溶液中若溶剂服从拉乌尔定律则在相同浓度范围内的溶质服从亨利定律。 答：恒温恒压条件下，若浓度为xA至xA→1的浓度范围内服从拉乌尔定律则由
pA?p$AxA得
lnpA?lnpA?lnxA 对xA微分得 ?$??lnpA???lnxA?1?? ????x?xx?A?T,p?A?T,pA??lnpA???1
??lnxA?T,p或 ?将此公式代入Duhem-Margules公式得 ???lnpA???lnpB??????1
?lnx?lnx?A?T,p?B?T,p或 dlnpB?dlnxB
在相同浓度范围内，即溶质的浓度从xB→0的不定积分为 lnpB?lnxB?C 或 pB?kxB
即在相同浓度范围内的溶质服从亨利定律。
第五章 化学平衡
选择题
1. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是 (A) 化学平衡态就是化学反应的限度
27
(B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 答案：C。正确的说法应为
??BB?B?0
2. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是 (A) 升高温度平衡向吸热方向移动
(B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动
(C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动
答案：C。加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动
3．要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变, 必须满足的条件是 (A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变
(C) 孤立系统 (D) 内能, 压力与体积的乘积都不变 答案：D。因ΔH＝ΔU＋Δ（pV）
-1
4. 在等温等压下，当反应的?rGm? = 5kJ·mol时，该反应能否进行? (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 答案：C。应该用?rGm?判断而不是?rGm??。
5.已知反应 2NH3 = N2 + 3H2，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准平衡常数为：
(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案：C。
-1
6.反应 2C(s) + O2(g) ?? 2CO(g)，其?rGm? /(J·mol) = -232600 - 167.7T/K，若温度升高，则：
(A) ?rGm? 变负，反应更完全 (B) Kp? 变大，反应更完全 (C) Kp? 变小，反应更不完全 （D）无法判断 答案：C
7.对于气相反应，当体系总压力p变化时 (A) 对Kf? 无影响 (B) 对Kr无影响
(C) 对Kp? 无影响 (D) 对Kf? 、Kr、Kp? 均无影响
答案：A。理想气体的Kp??不受压力的影响而真实气体的Kp??将随压力而变。 8.理想气体反应CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g)的?rGm?与温度T 的关系为：
?rGm? = －21660+52.92T，若要使反应的平衡常数Kp? >1，则应控制的反应温度： (A) 必须低于409.3℃????????(B) 必须高于409.3K (C) 必须低于409.3K (D) 必须等于409.3K 答案：C
9.某化学反应在298K时的标准吉布斯自由能变化为负值，则该温度时反应的Kp?将是： (A)Kp?= 0 (B) Kp??< 0 (C) Kp > 1 (D) 0 < Kp? < 1
答案：C。根据?rGm??RTlnKp。
10. 25℃?时水的饱和蒸气压为3.168kPa, 此时液态水的标准生成吉布斯自由能?fGm?为
－1
－237.19kJ·mol，则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为：
－1 －1
(A) －245.76kJ·mol(B) －229.34kJ·mol
28
$$(C) －245.04kJ·mol (D) －228.60kJ·mol
答案：D。可以设计使25℃的液态水变为3.168kPa的水蒸气，此为恒温恒压可逆相变ΔG＝0，再改变压力由3.168kPa变为100kPa，此步的?G?RTln－1－1
100,再加上液态水的3.168标准生成吉布斯自由能?fGm?即可。
11.在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： (A) ?rGm (B)Kp (C) ?rGm (D) ?rHm 答案：C。
12.某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p ,则分解反应的平衡常数 Kp 为： (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8
答案：C。某温度不，固体分解为气体产物的平衡总压称为该固体的分解压力。此题中的分解压力为p，可见分解产物NH3与HCl的分压均为(1/2) p?。
13.在1100℃?时，发生下列反应：
(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1 =0.258
-3
(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2 =3.9? 10
－2
(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3 =2.29? 10
则1100℃?时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K 为:
－8 －5
(A) 8.99?10(B) 8.99?10
－5 －8
(C) 3.69×10(D) 3.69?10
2
答案：A。反应(3)=(1)-2(2)+(3)故K? K1 (K2 )K3
14.反应CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃平衡常数Kc为4.0，今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合进行反应，则达平衡常数最大产率为：
(A) 0.334% (B) 33.4% (C) 66.7% (D) 50.0%
答案：C。因为各反应物与产物计量系数均为1，故Kc＝x2/(1-x)2=4，解出x即为最大产率。
2
15.某实际气体反应在温度为500K，压力为202.6? 10kPa下的平衡常数Kf=2，则该反应在500K，20.26kPa下反应的平衡常数Kf为：
(A) 2 (B) >2 (C) <2 (D) ? 2 答案：A。因为Kf与压力无关。
16. 900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解，反应为：2CuO(s)= Cu2O(s)+1/2O2（g），测得平衡时氧气的压力为1.672kPa，则其平衡常数 K? 为：
(A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81 答案：B
17.在温度为T，压力为p时，反应3O2(g)=2O3(g)的Kp与Kx的比值为：
-1-1
(A) RT (B) p (C)(RT) (D) p
2pB(pyB)2p2答案：D。若反应物与产物分别以A和B表示，则KP?3??3Kx，于是3pA(pyA)p得结果D。
18.对于理想气体间的反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是：
(A)Ka (B)Kc (C)Kp (D)Kx
答案：D。因为K$?(p/p$)?BKx，其中K?仅与温度有关而与压力无关，故压力p? 29
变化时，Kx要随之而变。
19.已知445℃时, Ag2O(s)的分解压力为20974kPa,则此时分解反应
Ag2O(s)=2Ag(s)+1/2O2(g)的?rGm?
-1 -1
(A) 14.387kJ·mol(B) 15.92 kJ·mol
-1 -1
(C) －15.92 kJ·mol(D) －31.83 kJ·mol
$$ 答案：C。先求出上述反应的K?，再由?rGm??RTlnK得C。
20.某低压下的气相反应，在T=200K时Kp=8314?10Pa, 则Kc/(mol·dm)是：
263
(A) 5?10 (B) 14?10 (C) 14?10 (D) 0.5 答案：D。由题中所给Kp的单位可知
2-3
??B?1，故Kp与Kc的关系为
Kp?p?nRT/V?CRT?KCRT。于是Kc=Kp/RT=500(mol·m-3)=0.5(mol·dm-3)。
21. H2S气体通入较多的NH3(g),可以有两种反应发生(气体当理想气体) (1) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(g) ?rGm1 , ?rGm1?，Kp1? ，Kp1 (2) NH3(g)+ H2S(g)=NH4HS(s) ?rGm2 , ?rGm2?，Kp2? ，Kp2 下述结论正确的是：
(A) ?rGm1 ? ?rGm2 ，?rGm1? ? ?rGm2? ，Kp1? ? Kp2? ，Kp1?? Kp2 (B) ?rGm1 = ?rGm2 ，?rGm1? ? ?rGm2? ，Kp1? ? Kp2? ，Kp1?? Kp2 (C) ?rGm1 =??rGm2 ，?rGm1? = ?rGm2? ，Kp1? ? Kp2? ，Kp1?? Kp2 (D) ?rGm1 ? ?rGm2 ，?rGm1? ? ?rGm2? ，Kp1? ? Kp2? ，Kp1 = Kp2
答案：A。
-1
22.在298K时，气相反应H2 + I2 = 2HI的 ?rGm?=－16778J·mol ，则反应的平衡常数Kp?为：
12 6
(A) 2.0? 10(B) 5.91? 10 (C) 873 (D) 18.9
答案：C。根据?rGm??RTlnKp。
23.一定温度和压力下，化学反应吉布斯自由能?rGm =(?G/??)T, p, ni 与标准化学反应吉布斯自由能?rG ? 相等的条件是：
(A) 反应体系处于平衡 (B) 反应体系的压力为p? (C) 反应可进行到底
(D) 参与反应的各物质均处于标准态
答案：D。根据?rGm??rGm?RTlnKp，当参与反应的各物质均处于标准态时，
$$$$K$; RTlnK$p?1p?0。
24.已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在25℃时?rHm???????J·mol，则对该反应有利的条件是：
(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 答案：C
30
-1