25.加入惰性气体对哪一个反应能增大其平衡转化率？ (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) (B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g)
(D) CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l) 答案：A
26. 某放热反应在T=800K，压力p下进行，达平衡后产物的百分含量是50%，若反应在T=200K，压力p下进行，平衡时产物的百分含量将：
(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 答案：A
27. 理想气体反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)，若起始原料CO与H2的分子比为1:2，平衡时CO的转化率为? ，平衡常数为Kp ,则：
(A) ?与p有关 (B) H2的转化率是2?
2222
(C) Kp= [? (3－2? )]/[4(1－? )p] (D)Kp与p成反比 答案：A
. -1
28. 在732K时反应NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g)的?rGm?为－20.8kJmol，?rHm?为
-1
154kJ·mol，则反应的?rSm?为：
-1-1-1-1
(A) 239J·K·mol (B) 0.239J·K·mol
-1-1-1-1
(C) 182J·K·mol (D) 0.182J·K·mol 答案：A。根据恒温时?G??H?T?S。
问答题
cCC1．对 aA + bB → cC 反应来说?rGm??rG?RTlnab。从式中可见，当产物
CACB$mcCC浓度C＝0时，lnab＝－∞，即任何反应总能自发进行，那么用?rGm来判断化学反
CACBcC应能否自发进行还有什么意义？
答：当产物浓度为零时，任何反应总能自发进行从理论上来看是成立的，但往往并没有多少实际意义。因为若反应的?rGm值为很大的正值，例如大于40KJ，其平衡常数便是很小的数值。亦即当这些反应进行到产物的浓度还远不能被觉察时反应就已经停止。也就是说
cCC由零增加一点，?rGm即成为正值，故实际上反应并没有进行。
$2．若SO2+1通入不参与反应的惰性气体，2O2?SO3在温度为T的容器内达到平衡后，会不影响平衡常数Kp的值和平衡产量？设气体都是理想气体。
答：加入惰性气体且均为理想气体虽能改变系统压力，但并不能改变平衡常数Kp，因其不是压力的函数。但却可以影响平衡产量。
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$$3. 等温，等容，有2NO2?N2O4 为可逆反应。当向该容器中再通N2O4时，反应
是正移还是逆移？有这样两种解释：
(1)因为等温等容，所以增加N2O4后N2O4浓度增大，所以反应逆移。
(2)因为等温等容,所以增加N2O4后压强增大，且方程式左边气体系数和大于右边，所以反应正移。
以上两种解释，哪种说法是正确的？
$答：加入N2O4后，压力增大，但标准平衡常数K$p并不变，这时Jp＞Kp，故平衡向
左移动。
第六章 相平衡
选择题
1. 二元恒沸混合物的组成
(A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 答案：C
2. 一单相体系, 如果有3种物质混合组成, 它们不发生化学反应, 则描述该系统状态的独立变量数应为
(A) 3个 (B) 4个 (C) 5个 (D) 6个 答案：B。F＝C－P＋2＝3－1＋2＝4
3．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为 (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
答案：D。F＝2－P＋2＝4－P，F不能为负值，最小为零。当F＝0时P＝4。 4．正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中
(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 答案：B。此为可逆过程故ΔG＝0。 5. 以下各系统中属单相的是
(A) 极细的斜方硫和单斜硫混合物 (B) 漂白粉 (C) 大小不一的一堆单斜硫碎粒 (D) 墨汁 答案：C。
6. NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时, 系统的自由度 (A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案：B。F=C-P+2，C＝2，P＝3，故F=2-3+2=1。
7. 如果只考虑温度和压力的影响, 纯物质最多可共存的相有 (A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4
答案：C。F=C－P＋2＝1－P＋2＝3－P，当F最小为零时P=3。 7. 对于相律, 下面的陈述中正确的是 (A) 相律不适用于有化学反应的多相系统
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(B) 影响相平衡的只有强度因素
(C) 自由度为零意味着系统的状态不变
(D) 平衡的各相中, 系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确 答案：B
8. 关于三相点, 下面的说法中正确的是 (A) 纯物质和多组分系统均有三相点 (B) 三相点就是三条两相平衡线的交点 (C) 三相点的温度可随压力改变
(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点 答案：D
9. 用相律和Clapeyron?方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是 (A) 在每条曲线上, 自由度F=1 (B) 在每个单相区, 自由度F=2
(C) 在水的凝固点曲线上, ΔHm(相变)和ΔVm的正负号相反 (D) 在水的沸点曲线上任一点, 压力随温度的变化率都小于零 答案：D
10. 二组分系统的最大自由度是
(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4
答案：C。F＝C－P＋2＝2－P＋2＝4－P，当P=1时F＝3。 11. 关于杠杆规则的适用对象, 下面的说法中不正确的是 (A) 不适用于单组分系统
(B) 适用于二组分系统的任何相区 (C) 适用于二组分系统的两个平衡相 (D) 适用于三组分系统的两个平衡相 答案：B
12. 区别单相系统和多相系统的主要根据是
(A) 化学性质是否相同 (B) 物理性质是否相同
(C) 物质组成是否相同 (D) 物理性质和化学性质是否都相同 答案：D
13. Clapeyron方程不适用于
(A) 纯物质固(α)＝纯物质固(β)可逆相变 (B) 理想溶液中任一组分的液-气可逆相变 (C) 纯物质固-气可逆相变
(D) 纯物质在等温等压下的不可逆相变 答案：D
14. 对于三组分系统, 在相图中实际可能的最大自由度数是 (A) f=1 (B) f=2 (C) f=3 (D) f=4
答案：C。F＝C－P＋2＝3－P＋2，P最小为1，F＝3－1＋2＝4。因三组分系统相图无法表达出4个自由度，故取答案C。
15. 关于等边三角形座标的特点, 不正确的说法是
(A) 在过三角形某一顶点的任一直线上各点所代表的系统中, 另外两组分的浓度比都相同
(B) 任意两点代表的系统组成新系统时, 新系统的物质点必在原来两点的连接线上 (C) 任意三点代表的系统组成新系统时, 新系统的物质点必在原来三点连成的三角形
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内
(D) 由三角形内任一点向三边作垂线, 三垂线之和等于三角形的高, 且等于100% 答案：D
16. 三组分水盐系统的相图常用来分离或提纯盐类, 处理时必须使物系点进入所需要的相区。为此配合使用的操作很多，但一般不包括
(A) 加水稀释 (B) 加入另一种盐或盐溶液 (C) 升高或降低温度 (D) 水蒸汽蒸馏 答案：D
17. 分配定律不适用于
(A) 浓度小的系统 (B) 溶质难挥发的系统 (C) 分子在两相中形态相同的系统 (D) 溶质在一相中全部电离的系统 答案：D
18. 对于下述结论, 正确的是
(A) 在等压下有确定沸点的液态系统一定是纯物质 (B) 任何纯固体物质都有熔点
(C) 在一定温度下, 纯液体的平衡蒸气压与液体所受外压力无关 (D) 纯固体物质的熔点可以有很多个 答案：D。因熔点是与压力有关。 19. 下面的表述中不正确的是
(A) 在定压下, 纯固体物质不一定都有确定的熔点 (B) 在定压下, 纯液态物质有确定的唯一沸点 (C) 在定压下, 固体混合物都不会有确定的熔点 (D) 在定温下, 液体的平衡蒸气压与外压有关 答案：C。共熔混合物在定压下有确定的熔点。 20. 涉及化合物的分解压力的下列表述中正确的是 (A) 各化合物都有特定的分解压力
(B) 化合物分解时, 其分解压力必须等于外界压力 (C) 化合物分解压力越大, 它越不易分解 (D) 化合物的分解压力与温度有关 答案：D
21.体系中含有H2O、H2SO4·4H2O、H2SO4·2H2O、H2SO4·H2O、H2SO4 ，其组分数C为： (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案：B
22.在410 K，Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g)， 此平衡体系的自由度为： (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) －1 答案：A。F＝C－P＋1＝2－3＋1＝0。
23.一个水溶液包含n个溶质，该溶液通过一半透膜与纯水相平衡，半透膜仅允许溶剂水分子通过，此体系的自由度为：
(A) n (B) n－1 (C) n＋1 (D) n＋2 答案：D。F＝C－P＋2＝n+1-1+2。
24.绝热条件下，273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中， 体系的温度将如何变化? (A) 不变 (B) 降低 (C) 升高 (D) 不能确定 答案：B。冰熔化吸热。
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25.下图中，从P点开始的步冷曲线为：
图 1
答案：D
26.图1中，生成固体化合物的经验式为： (A) CCl4·C4H10O2 (B) CCl4·(C4H10O2)2 (C) (CCl4)2·C4H10O2 (D) CCl4(C4H10O2)3 答案：C
27.图1中，区域H的相态是：
(A)溶液 (B)固体CCl4 (C)固体CCl4 +溶液 (D)固体化合物+溶液 答案：C
28. CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系，其组分数为： (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5
答案：B。C＝S－R－R’＝5－2－0＝3.
29.由CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系其自由度为： (A)F=2 (B)F=1 (C)F=0 (D)F=3
答案：C。共5种物质，2个化学反应，故C=5-2=3,有5个相，F=C-P+2=0。 30.三相点是：
(A) 某一温度，超过此温度，液相就不能存在 (B) 通常发现在很靠近正常沸点的某一温度
(C) 液体的蒸气压等于25℃时的蒸气压三倍数值时的温度 (D) 固体、液体和气体可以平衡共存时的温度和压力 答案：D
31.某一固体在25℃和p? 压力下升华，这意味着： (A) 固体比液体密度大些 (B) 三相点的压力大于p??(C) 固体比液体密度小些 (D) 三相点的压力小于p? 答案：B。
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