第十二章 醛 酮
一．选择题
1. (CH3)2CHMgCl + 环氧乙烷 生成哪种产物? (A) (CH 3 ) 2CHOH (B) (CH3)2CHOCH2CH3
(C) (CH3)2CHCHCH3 (D) (CH3)2CHCH2CH2OH
OH2. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他
(A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作 (C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作 3. 用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？
(A) H2 + Pt (B) Zn(Hg) + HCl (C) LiAlH4 (D) Na + C2H5OH 4. 下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物?
(A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼 5. 下列哪一种化合物实际上不与NaHSO3起加成反应?
(A) 乙醛 (B) 苯甲醛 (C) 2-丁酮 (D) 苯乙酮 6. 苯甲醛与丙醛在NaOH溶液作用下生成什么产物? (A) 苯甲酸与苯甲醇 (B) Ph─CH=CH2CH2CHO ( C) 苯甲酸与丙醇 (D) PhCH=CH(CH3)CHO
7. 下列哪个化合物不能起卤仿反应?
(A) CH3CH(OH)CH2CH2CH3 (B) C6H5COCH3 (C) CH3CH2CH2OH (D) CH3CHO
O8. Mg . Hg H 2 O 主要产物是:
C6H5CCH3 C6H5C6H5,H+(CHC C(C (A) 3) 2 6H 5) 2 (B) CH3CCCH3OHOH
OHOH
C6H5O (C) CH 3 O (D)
)2 C(CH3)2CCC6H5 (C 6 H 5 C CH39.在稀碱作用下,下列哪组反应不能进行羟醛缩合反应? (A) HCHO + CH3CHO (B) CH3CH2CHO + ArCHO (C) HCHO + (CH3)3CCHO (D) ArCH2CHO + (CH3)3CCHO
O10.
CHCCHCHCHCH为合成 3 2 2 3 应采用乙酰乙酸乙酯和下列哪种试剂反应?
CH3 (A) 碘甲烷及溴丙烷 (B) 2-氯戊烷 (C) 溴乙烷及溴丙烷 (D) 乙酰溴
11. 2 分 (0310) 有一个羰基化合物,其分子式为C5H10O,核磁共振谱为:?=1.05处有一三重峰, ?=2.47处有一四重峰,其结构式可能是:
(A) CH3CH2COCH2CH3(B) CH3COCH(CH3)2 (C) (CH3)3C─CHO (D) CH3CH2CH2CH2CHO 12. 红外光谱图中C=O的特征吸收峰在哪个位置?
(A) 1700~1750cm-1 (B) 2900~3000cm-1 (C) 1000~1500cm-1 (D) 2000~2100cm-1 13. 有些醛类化合物可被一些弱氧化剂氧化.Fehling试剂指的是:
(A) AgNO3和NH3(H2O)生成的溶液 (B) CuSO4溶液与NaOH和酒石酸钾钠生成的溶液 (C) CuSO4溶液与NaOH和柠檬酸生成的溶液 (D) CuSO4与NH3水的溶液 14. 下列四个反应,哪一个不能用来制备醛:
1
(A) RMgX + (① HC(OEt)3,② H+/H2O) (B) RCH2OH + CrO3/H2SO4 蒸馏 (C) RCH=CHR + (① O3,②H2O/Zn) (D) RCOCl + H2/Pt 15. 下列四个试剂,不跟CH3CH2COCH2CH3反应的是:
(A) RMgX (B) NaHSO3饱和水溶液 (C) PCl5 (D) LiAlH4 16. 2 分 (7567) 醛酮与芳香伯胺发生亲核加成的产物是：
(A) 西佛碱 (B) 肟 (C) 腙 (D) 烯胺 17. 从库房领来的苯甲醛, 瓶口常有一些白色固体, 它是:
(A) 苯甲醛的聚合物 (B) 苯甲醛过氧化物 (C) 苯甲醛与CO2反应的产物 (D) 苯甲酸 18. 通过Michael加成反应可以合成如下哪类化合物?
(A) 1,5- 二羰基化合物(B) 1,3- 二羰基化合物 (C) 1,6- 二羰基化合物 (D) 1,4- 二羰基化合物 19.下述反应不能用来制备?,?-不饱和酮的是：
(A) 丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应(B)苯甲醛和丙酮在碱性条件下加热发生羟醛缩合 (C) 甲醛与苯甲醛在浓碱条件下反应 (D) 环己烯臭氧化水解, 然后在碱性条件下加热反应 20. 下列试剂能区别脂肪醛和芳香醛的是：
(A) 土伦试剂 (B) 斐林试剂 (C) 溴水 (D) Ag2O 21. 在下列化合物中,能被2,4-二硝基苯肼鉴别出的是: (A) 丁酮 (B) 丁醇 (C) 丁胺 (D) 丁腈 22.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好?
(A) K2Cr2O7/H+ (B) CrO3·吡啶 (C) Ag(NH3)2+ (D) 稀、冷KMnO4
CO2HCHO
二．填空题 Zn(Hg)/HCl(1)O3NaOCH3 ?1. ?CH3OH(2)Zn/H2O
--( )1OH( )Cu(OAc)浓2CN2. PhCHO???+( )H/HO22 ONH3. (1)CO2Et??+_ (2) H2OH, H2OO
O4. CH3COOHO? CH3EtOK5. +?CHCHCPh2 EtOHO O +H3O(CH3)2CuLi?+6. (1) NaOC2H5 , C2H5OHCHCHCOCHCOCH?7. 3 2 2 3 (2) C2H5Br (1) (C2H5)2O8. CH3CH2COCH3 + CH3CH2MgBr +？
(2)NH4Cl,H3O _
+?9. O + (C 6 H 5 )3 P CHCO2CH34HCHO10. CH CHO ?3CHO
11.
Ca(OH)2+HCHO_-(1) 30%OH , H2O EtOH(2)H3O+?OCH3 2
O12. 2 CH 3 CCH 3?+(2)H3O
_浓13. O+HCC Na+(1) NH3( )?+(2) H3O -(1) O3(1) OH ?_O?(2)Zn H14. 2(2) PhOHPCl3CN15 ?CH3CH2
CHO16. +HCN( mol)1? CH2CHOCOCH2CH(CH3)217.
_Zn Hg ? HCl. ( )1Zn 浓+C6H5CHO CH?3CHCOOCH318. ( )2H2OBr
三．合成题 OH1. 1-丁醇 2-丁酮
O2. CHO3. 环己酮 1,6-己二醛
CHO OO4.乙炔 丁二酮 5． O OCH3COCH2COOC2H56. Ph
CH3COCH7. 苯甲醛 PhCHCH2COCH3O .
CH(COOEt)2
8. 丁二酸二乙酯
O
O9. 丙酮，丙二酸二乙酯
OH
10. OHC (CH 2) 4CHO O
CH3COCHCOCH3 CH3COCH2COOEt11.
(1)Mg3)2 O CH(CH 12. 用不超过二个碳的有机化合物合成 CH3CH2CCH2CH2CH3四．推结构
1. 化合物A(C4H8O2)对碱稳定,但被酸水解生成B(C2H4O)和C(C2H6O2), B与氨基脲反应,可生成缩氨脲,也可发生碘仿反应。C可被酸性的热KMnO4氧化,放出 一种气体D,将D通入Ca(OH)2
水溶液出现白色沉淀。试写出A,B,C,D的结构式及有关的反应方程式。 2. 某低熔点固体A(C9H10O),与苯肼反应给出一个沉淀。用NaOH/I2处理A时,产生CHI3沉淀,酸化其溶液回收出一个固体B。用LiAlH4还原A得到C(C9H12O),用NaOH/I2处理C时也得到B。强烈氧化A,B或C都得到熔点为121～122℃的酸D。试推测化合物A,B,C,D的结构并写出各步转变的化学反应方程式。
3. 化合物A分子式为C5H8O2, 能还原生成正戊烷, 和羟氨作用可生成二肟, 能发生碘仿
3
反应和Tollens反应, 试推测该化合物的可能结构。
4. 如何用简单的化学方法区别下列各对化合物： CH3(CH2)3CHO 和 CH3CH2COCH2CH3 5. 如何用简单的化学方法区别下列各对化合物：PhCOCH3 和 PhCOCH2CH3
6. 某化合物分子式为C6H12O,能与羟氨作用生成肟,但不起银镜反应。在金属镍的催化下加氢得到一种醇,此醇经过去水、臭氧化、水解等反应后得到两种液体。其中之一能起银镜反应但不起碘仿反应;另一种能起碘仿反应而不能使斐林试剂还原。试推出此化合物的结构式,并写出相应反应方程式。 五．机理题
1. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） C6H5COCH3 CH 3CO 3 H ? 2. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。） CH2=CHOCH3稀酸水解为乙醛和甲醇。
3. 试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理，用弯箭头表示电子对的转移用鱼钩号表示单电子转移。 OO-(1) OH )2CCOOHCH3CCCH3(CH3+(2) H3O OH
4