紫外作业答案(仅供参考)

UV-Vis作业

一、选择题

1. 丙酮的紫外-可见吸收光谱中,对于吸收波长最大的那个吸收峰,在下列四种溶剂中吸收波长最短的是( D )。

(A) 环己烷 (B)氯仿 (C) 甲醇 (D)水

2. 某化合物在水中测得λmax = 315 nm, 在正己烷中测得λmax = 305 nm,请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所产生的?( C )。

**

(A)n-π (B)n-σ

**

(C)π-π (D)σ-σ

3. 某化合物在220-400nm范围内没有紫外吸收,该化合物属于以下化合物中的哪一类?( D )

(A)芳香族化合物 (B)含共轭双键化合物 (C)醛类 (D)醇类

4. 在苯胺的紫外光谱中,λmax = 230 nm(εmax=8600)的一个吸收带是(C )。 (A)K带 (B)R带 (C)E2带 (D)B带

5. 某羰基化合物在紫外光区只产生一个λmax = 204 nm(εmax=60)的弱吸收带,指出该化合物的类型是( C )。

(A)酮类 (B)α, β-不饱和醛或酮 (C)酯类 (D)α, β-不饱和酯

6. 某羰基化合物在紫外光区只产生一个λmax = 275 nm(εmax=22)的弱吸收带,指出该化合物的类型是(A )。

(A)酮类 (B)α, β-不饱和酮 (C)酯类 (D)α, β-不饱和酯 7. 在苯酚的紫外光谱中,λmax = 211 nm(εmax=6200)的一个吸收带是( D )。 (A)K带 (B)R带 (C)B带 (D)E2带 8. 苯乙烯的紫外吸收光谱产生2个吸收带,分别为λmax = 248 nm(εmax=15000);λmax = 282 nm(εmax=740)。试问λmax = 248 nm(εmax=15000)谱带是( A )。 (A)K带 (B)R带 (C)B带 (D)E2带

9. 某化合物的一个吸收带在正己烷中测得λmax = 327 nm,在水中测得λmax = 305 nm,请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所产生的?( A )。

**

(A)n-π (B)n-σ

**

(C)π-π (D)σ-σ

10. 用紫外吸收光谱区分共轭烯烃和α, β-不饱和醛或酮可根据哪个吸收带出现与否来判断。( B )

(A)K带 (B)R带 (C)E带 (D)B带

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二、简答题

1. 试说明有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁类型及吸收带类型?

答:电子跃迁的主要类型:σ-σ*跃迁,σ-π*跃迁,π-σ*跃迁,n-σ*跃迁,π-π*跃迁,n-π*跃迁等。吸收带主要类型:远紫外吸收带、末端吸收带、K吸收带、R吸收带、B吸收带、E吸收带、电荷转移吸收带、配位体场吸收带等。

2. 苯乙酮能发生几种类型的电子跃迁,在近紫外区出现哪几个吸收带?

答:电子跃迁类型:σ-σ*跃迁,σ-π*跃迁,π-σ*跃迁,π-π*跃迁,n-π*跃迁。在近紫外区:K吸收带、R吸收带、B吸收带、E吸收带等。

3. 简述如何通过pH值来判断酚类化合物和苯胺类化合物。

答:在酸性介质中,随着pH降低,2个紫外吸收带均蓝移的化合物为苯胺类化合物;在碱性介质中,随着pH升高,2个紫外吸收带均红移的化合物为苯酚类化合物; 4. 乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式两种互变异构体,在近紫外光谱产生λmax = 272nm(εmax=16)和λmax = 243nm(εmax=16000)两个吸收带,试分析每个吸收带对应的吸收带类型,并说明是由哪个异构体贡献的?

答:近紫外区的λmax = 272nm(εmax=16),是由n-π*跃迁产生的R吸收带,是酮式异构体贡献的;λmax = 243nm(εmax=16000),是共轭体系π-π*跃迁产生的K吸收带,是烯醇式异构体贡献的

5. 某化合物初步推断可能的结构为如下所示的A或B,在乙醇中测得λmax = 352nm,试根据紫外光谱数据推断为哪种结构。

AO

BO解:化合物A: λmax =215 nm + 30 nm +39 nm +15 nm +10 nm +12 nm +36 nm=357nm 化合物B: λmax =215 nm + 30 nm +39 nm +10 nm +12 nm +18nm=324nm。该化合物可能为A。

6. 某化合物为环己烯酮的衍生物,在乙醇中测得λmax =237nm,若共轭体系连有烷基

R,指出发色团可能的结构,并根据紫外光谱数据确定R的位置。 解:λmax=215 +10 +12 =237nm 若在β位则λmax=215 +12×2 =239nm

OR三、根据Wood Ward-Fieser 规则计算

1. 计算下列α, β-不饱和醛酮在乙醇中λmax。

O(3)(2)(1)OOO(4)

λmax=215 +2×λmax=215 + 2×5 +10 +2×12=259nm;30 +39 +5 + 12 + 3×18 = 385nm 解:(1)(2)

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2

30 +3×5+ 12 + 3×18= 356nm;12+ 2×5= 259nm (3)λmax=215 + 2×(4)λmax=215 + 10 +2×

2. 计算下列共轭烯烃的λmax。

(1)OAc(2)(3)COOH(4)

5 +30 +5×5=284nm;30 +3×5 + 5×5 = 353nm 解:(1)λmax=214 +3×(2)λmax=253 + 2×

5= 303nm;5+ 4×5= 283nm (3)λmax=253 + 30 +5+ 3×(4)λmax=253 +2×

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