仅供个人参考
2001-2010年十年化学赛题重组卷15
化学热力学和化学动力学基础
【决赛要求】
1. 化学热力学基础。热力学能（内能）、焓、热容、自由能和熵的概念。生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。反应．．的自由能变化与反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用。范特霍夫等温方程及其应用。标准自由能与标准平衡常数。．
平衡常数与温度的关系。热化学循环。热力学分解温度（标态与非标态）。相、相律和单组分相图。克拉贝龙方程及其应用．．．(不要求微积分)。
2. 化学动力学基础。反应速率基本概念。反应级数。用实验数据推求反应级数。一级反应积分式及有关计算（速率常数、半衰期、碳-14法推断年代等等）。阿累尼乌斯方程及计算（活化能的概念与计算；速率常数的计算；温度对速率常数影响的计算等）。活化能与反应热的关系。反应机理一般概念。推求速率方程。催化剂对反应影响的本质。
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2004年第3题（6分）
某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa如下表所示：
气体 N2 O2 CO2 H2O 吸入气体 79274 21328 40 667 呼出气体 75848 15463 3732 6265 1．请将各种气体的分子式填入上表。（每空1分，共4分）
2．指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。
呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分）
2008年第3题 (4分) 甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下：
-1?= 84.2 kJ mol (1) CH3OH(g) CH2O(g) + H2(g) ?rHm催化剂，700oC 不得用于商业用途
仅供个人参考
向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1) 所需热量：
H(g) + ?O(g) HO(g) ?H?=–241.8 kJ mol-1 (2)
222rm要使反应温度维持在700?C，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。
要使反应维持在一定温度持续进行，应保证反应(2)放出的热量恰好被反应(1) 全部利用，则： 甲醇与氧气的摩尔比为：n(CH3OH) : n (O2) = (2 ? 241.8) / 84.2 = 5.74 (2分) 甲醇与空气的摩尔比为：n(CH3OH) : n (空气) = 5.74 / 5 = 1.1 (2分)
答成1.15或1.148得1.5分。 答（写）成1 : 0.87也得2分。
考虑到实际情况，将上式的等号写成小于或小于等于，得2分。
算式合理，结果错误，只得1分。只有结果没有计算过程不得分。
2005年备用第8题（8分）
熵是由德国物理学家克劳休斯于1865年首次提出的一个重要热力学概念。统计物理学研究表明，熵是系统混乱度的量度。熵增加原理的数学表达式是：(ds)U，V≥0。其物理意义是：一个孤立系统的自发过程总是朝着熵增加的方向进行，即从有序走向无序。而生命的发生、演化及成长过程都是从低级到高级、从无序到有序的变化。这样看来把熵增加原理应用到生命科学中似乎是不可能的。
1．熵增加原理与达尔文进化论是否矛盾？说明理由。
熵增加原理适用于孤立系统，而生命系