物理化学第五版上册第二章答案

第二章 热力学第一定律

2-1 1mol理想气体于恒定压力下升温1℃,试求过程中气体与环境交换的功W。

解:W??pamb(V2?V1)??pV2?pV1??nRT2?nRT1??nR?T??8.314J

2-2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃,101.325 kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。

解: W??pamb(Vl?Vg)≈pambVg?p(nRT/p)?RT?8.3145?373.15?3.102kJ

2-3 在25℃及恒定压力下,电解1mol水(H2O,l),求过程的体积功。

1H2O(l)?H2(g)?O2(g)

2解:1mol水(H2O,l)完全电解为1mol H2(g)和0.50 mol O2

(g),即气体混合物的总的物质的量为1.50 mol,则有

W??pamb(Vg?VH2O(l))≈?pambVg??p(nRT/p)

??nRT??1.50?8.3145?298.15??3.718 kJ 2-4 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ,Wa= -4.157kJ;而途径b的Qb= -0.692kJ。求Wb。

解:因两条途径的始末态相同,故有△Ua=△Ub,则 Qa?Wa?Qb?Wb 所以有,Wb?Qa?Wa?Qb?2.078?4.157?0.692??1.387kJ

2-5 始态为25℃,200kPa的5 mol 某理想气体,经a,b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝热膨胀到 – 28.57℃,100kPa,步骤的功Wa= - 5.57kJ;在恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热Qa= 25.42kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。

解:过程为:

5mol5mol5mol250C?28.570CQa???25.42kJ,Wa???0t0C???5.57kJ,Qa??0Wa ??????????????200kPa100kPa200kPaV1V2V2

途径b

V1?nRT?298.15?(200?103)?0.062m3 1/p1?5?8.3145V2?nRT2/p2?5?8.3145?(?28.57?273.15)?(100?103)?0.102m3

Wb??pamb(V2?V1)??200?103?(0.102?0.062)??8000J??8.0kJ Wa?Wa??Wa????5.57?0??5.57kJ

??Qa???0?25.42?25.42kJ Qa?Qa因两条途径的始末态相同,故有△Ua=△Ub,则 Qa?Wa?Qb?Wb Qb?Qa?Wa?Wb?25.42?5.57?8.0?27.85kJ

2-6 4mol 某理想气体,温度升高20℃,求△H -△U的值。 解:

?H??U?? ??T?20KTT?20KnCp,mdT??T?20KTnCV,mdTT?20KTTn(Cp,m?CV,m)dT??nRdT?nR(T?20K?T)

?4?8.314?20?665.16J2-7 已知水在25℃的密度ρ=997.04 kg〃m-3。求1 mol 水(H2O,l)在25℃下:

(1)压力从100 kPa 增加到200kPa 时的△H; (2)压力从100 kPa 增加到1 MPa 时的△H。

假设水的密度不随压力改变,在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关。

解:?H??U??(pV)

因假设水的密度不随压力改变,即V恒定,又因在此压力范围内水的摩尔热力学能近似认为与压力无关,故?U?0,上式变成为

?H?V?p?V(p2?p1)?MH2OMH2O?(p2?p1)

(1)?H??18?10?3(p2?p1)??(200?100)?103?1.8J

997.04?3(2)?H?MHO(p2?p1)?18?102?997.04?(1000?100)?103?16.2J*

2-8 某理想气体CV,m?1.5R。今有该气体5 mol 在恒容下温度升高50℃,求过程的W,Q,△H 和△U。 解:恒容:W=0;

?U??T?50KTnCV,mdT?nCV,m(T?50K?T)3 ?nCV,m?50K?5??8.3145?50?3118J?3.118kJ2

T?50K?H??TnCp,mdT?nCp,m(T?50K?T)??n(CV,m?R)?55 ?5??8.3145?50?5196J?5.196kJ2

根据热力学第一定律,:W=0,故有Q=△U=3.118kJ

2-9 某理想气体CV,m?2.5R。今有该气体5 mol 在恒压下温度降低50℃,求过程的W,Q,△H 和△U。

解:

?U??T?50KTnCV,mdT?nCV,m(T?50K?T)5 ?nCV,m?(?50K)??5??8.3145?50??5196J??5.196kJ2?H??T?50K

TnCp,mdT?nCp,m(T?50K?T)7 ?nCp,m?(?50K)??5??8.3145?50??7275J??7.275kJ2

Q??H??7.275kJ

W??U?Q??5.196kJ?(?7.725kJ)?2.079kJ2-10 2mol 某理想气体,CP,m?7R。由始态100 kPa,50 dm3,

2先恒容加热使压力升高至200 kPa,再恒压泠却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W,Q,△H 和△U。 解:整个过程示意如下:

2mol2mol2molT1T2T3W1?0W2 ???????100kPa200kPa200kPa50dm350dm325dm3

p1V1100?103?50?10?3T1???300.70KnR2?8.3145p2V2200?103?50?10?3T2???601.4K

nR2?8.3145p3V3200?103?25?10?3T3???300.70K

nR2?8.3145

W2??p2?(V3?V1)??200?103?(25?50)?10?3?5000J?5.00kJ ? T1?T3?300.70K; ? ?U?0, ?H?0

W1?0; W2?5.00kJ; W?W1?W2?5.00kJ

? ?U?0, Q?-W?-5.00kJ2-11 4 mol 某理想气体,CP,m?5R。由始态100 kPa,100 dm3,先

2恒压加热使体积升增大到150 dm3,再恒容加热使压力增大到150kPa。求过程的W,Q,△H 和△U。 解:过程为

4mol4mol4molT1T2T3W12?0 ????W???100kPa100kPa150kPa100dm3150dm3150dm3p1V1100?103?100?10?3p2V2100?103?150?10?3; T1???300.70KT2???451.02KnR4?8.3145nR4?8.3145p3V3150?103?150?10?3T3???676.53K

nR4?8.3145

W1??p1?(V3?V1)??100?103?(150?100)?10?3??5000J??5.00kJ W2?0; W1??5.00kJ; W?W1?W2??5.00kJ ?U??nCV,mdT??n(Cp,m?R)dT?n?T1T1T3T33R?(T3?T1) 2 ?4?3?8.314?(676.53?300.70)?18749J?18.75kJ

2?H??nCP,mdT?n?T1T355R?(T3?T1)?4??8.314?(676.53?300.70)?31248J?31.25kJ22

Q??U?W?18.75kJ?(?5.00kJ)?23.75kJ

2-12 已知CO2(g)的

Cp,m ={26.75+42.258×10-3(T/K)-14.25×10-6(T/K)2} J〃mol-1〃K-1

求:(1)300K至800K间CO2(g)的Cp,m;

(2)1kg常压下的CO2(g)从300K恒压加热至800K的Q。 解: (1):

?Hm??Cp,mdT

T2T1??800.15K300.15K{26.75?42.258?10?3(T/K)?14.25?10?6(T/K)2}d(T/K)J?mol?1

?22.7kJ?mol-1Cp,m??Hm/?T?(22.7?103)/500J?mol?1?K?1?45.4J?mol?1?K?1

(2):△H=n△Hm=(1×103)÷44.01×22.7 kJ =516 kJ 2-13 已知20 ℃液态乙醇(C2H5OH,l)的体膨胀系数

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