2.乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1和lg?2分别是4.7和7.7。请说明在下列不同pL时银存在的主要形式。
pL=2.0 pL=3.0 pL=3.85 pL=6.0 3.已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lg?1-lg?3分别是8.6、15.5和21.3,则AlL3为主要形式时的pL范围是____________ 。pL为10.0时铝的主要形式是_____ 。 4.已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lg?1-lg?3分别是8.6、15.5和21.3,则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为____;Al3+为主要形式时的pL范围是______。
5.已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lg?1~lg?3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lgK不(1)~lgK不(3) 为________, _________和________。总的不稳定常数lgK不为_________。
6.金属离子 M 与络合剂 L 生成n级络合物,其副反应系数?M(L)的计算公式是_______。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应,其总副反应系数?M可表示为___ 。
7.在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中, 用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lgK(PbY)=18.0, 化学计量点时lg?Y(H)=0.5, lg?Pb(OH)=2.7, lg?Pb(A)=2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时 lgK'(PbY)=_____ , pPb'=_____ , pPbA=_____ , pPb=_____ 。
8.已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lg?1-lg?2分别是4.7与7.7。则AgL为络合物主要形式时pL范围是______ 。而pL为5.0时银的主要形式是_________ 。
9.磺基水杨酸(H2L)的pKa1为2.6, pKa2为11.6, 以HL-为主要形式的pH范围是_________ 。磺基水杨酸铜络合物的lg?1为9.5, lg?2为16.5, 以CuL2为主要形式的pL范围是______ 。 10.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸, 它的pKa2=6.3, pKa3=11.6, Mg-EBT的lgK稳=7.0, 则在pH=10时的lgK'(Mg-EBT)值为_____ 。
11.在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+,今知 lgK(PbY) = 18.0, lg?Y(H)=6.5, lg?Pb(Ac)=2.0。则化学计量点时 pPb'=___ , pPb=____, pY'=_____ , pY=______ , pPbY=____ 。
12. EDTA滴定中, 介质pH越低, 则?Y(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。
13.在pH=5.0的缓冲液中以2.0×10-2mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+,在化学计量点时[Zn2+]=______________ , [Y4-]=__________ 。 [已知 lgK(ZnY)=16.5, lg?Y(H)=6.5]
14.10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液与10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合[lgK(PbY)=18.0, pH=5.0时lg?Y(H)=6.5], 未络合的Pb2+的浓度为________________mol/L。 15.EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于___, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。
16.用0.01000 mol/L EDTA滴定20.00 mL同浓度的金属离子Mn+溶液,当EDTA加入量从19.98 mL到20.02 mL时, pM'改变了两个pM单位, 则Mn+与EDTA的条件稳定常数K'(MY)为__________。
17.根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。
pCa 浓度 0.01mol/L 0.1mol/L
化学计量点前0.1% 5.3 化学计量点 6.5 化学计量点后0.1% 7.7 45
18.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lg?1~lg?3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lgK2=_____, 不稳定常数lgK不(3)=_____。
19. 10 mL 4×10-3mol/L HF与等体积2×10-3mol/L NH3相混合, 溶液的 pH 是__。若再加入20 mL 1×10-5mol/L Fe3+,则铁存在的主要形式是___。[pKa(HF)=3.2, Fe3+-F络合物的lg?1~lg?3分别是5.3,9.3和12.1]
20.此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响,其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)
(1) 曲线Ⅰ____ (2) 曲线Ⅱ____ (3) 曲线Ⅲ____ (4) 曲线Ⅳ____ （A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgK[Al'Y',(AlY)']
21.此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D) (1) ____ (2) ____ (3) ____ (4) ____
（A） Fe3+ （B） Zn2+ （C） Mg2+ （D） Ca2+
-2-43+
22.将2×10mol/L NaF溶液与2×10mol/L Fe溶液等体积混合, 并调pH为1.0。此时铁的主要存在形式是______。[已知Fe-F络合物的lg?1-lg?3分别是5.3, 9.3, 12.1, pKa(HF)=3.2] 23.某络合剂HL的解离常数为Ka, 能在[H+]》Ka的弱酸性条件下与金属离子M形成ML,ML2,ML3。在此条件下lg?ML'3与lg?ML3的关系是: lg?ML'3=______________________。 24.金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡:
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pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+
HIn
In-
黄绿 黄 粉红
它与金属离子形成的络合物MIn为红色, 当使用PAN作指示剂时, pH范围应是__________。 若使用PAN-Cu指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+, 化学计量点前溶液是________ 颜色, 化学计量点后溶液呈_________颜色。
25.试给出铬黑T用于EDTA滴定Mg2+的条件和现象 -H+ -H+ H2In- HIn2-
In3-
pKa1 =6.3 pKa2 =11.6
红色 ( ___色 ) 橙色 + Mg2+
|| pH=_______ MgIn+Mg2+(_____色) || +Y
MgY+HIn (终点______色)
26.在以下滴定中选择消除共存离子干扰的最简便方法(请填A，B，C，D)
(1) 含Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+试液中,用EDTA滴定Fe3+和Al3+ __; (2) 上述试液用EDTA滴定Ca2+和Mg2+ ___; (3) 沉淀重量法测定SO42-, 为消除Fe3+的干扰 ____;(4) 含Ca2+和Mg2+试液中, 用EDTA滴定Ca2+____。
(A) 控制酸度 (B) 络合掩蔽 (C) 沉淀掩蔽 (D)离子交换
27.应用EDTA溶液滴定Mn+、Nn+混合离子溶液中Mn+, 在Nn+与OH-无副反应的情况下,当?Y(H)>>?Y(N) 时,K'(MY)与溶液pH的关系是________; 当?Y(N)>>?Y(H)时,K'(MY)值与pH的关系是__。
28.用EDTA络合滴定法测定溶液中Mg2+的含量时, 少量Al3+的干扰可用____掩蔽, Zn2+的干扰可用__掩蔽; 在以二甲酚橙为指示剂测定Zn2+的含量时, Al3+的干扰可用____掩蔽, Cu2+的干扰可用____掩蔽。
29. EDTA滴定M+N混合液中的M[设lgK(MY)>lgK(NY)],若Et=±0.1％、?pM=±0.2、c(M)/c(N)=1,lgK(MY)?lgK(NY)最少应为 ___；如果c(M)/c(N)为10, lgK(MY)?lgK(NY)最少应为____。
30.用EDTA络合滴定法测水(含Mg2+)中Ca2+含量时, 加入________ 控制溶液的pH在________,目的是__________________而消除干扰, 指示剂为 ______________。
31.在pH=13的NaOH介质中, 选择钙指示剂用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+混合液中的Ca2+, 是利用________方法提高络合滴定的选择性。
32.若配制EDTA溶液的水中含有少量Pb2+,Ca2+,今在pH 5~6用纯锌为基准物标定其浓度。若用此EDTA标准溶液测定Bi3+, 其结果____;测定Al3+(pH5~6, 以Zn2+标准溶液回 滴)，其结果_____;测定Ca2+其结果__________。(指偏高、偏低或无影响)
33.若配制EDTA溶液的水中含有少量Zn2+,Ca2+, 现采用以下基准物标定EDTA浓度:
(1) 在氨性溶液中用镁盐标定得浓度 c1 (2) 在pH= 5~6溶液中用锌标定得浓度 c2 (3) 在0.1 mol/L HNO3中用铋盐标定得浓度c3 三种标定方法中所得EDTA的浓度大小顺序为
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_____ ;原因是 ____ _____
34.已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+, 若用它去滴定铋, 则测得铋含量将__________。(指偏高、偏低或无影响) 35.请填写: 欲以EDTA法测定的离子 宜选择的络合滴定方式 Mg2+ Ag+ Na+ Al3+ 36.测定明矾中的钾含量,可先将钾沉淀为KB(C6H5)4,再将沉淀溶解于EDTA-Hg(Ⅱ)溶液中,最后以标准Zn2+液滴定析出的EDTA,反应如下: KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O = 4Hg(C6H5)++4Y4-+H3BO3+K++3H+
此处K+与Zn2+的物质的量之比为_______________。
37.在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+常使用NH3-NH4+溶液, 其作用是_______、_____。 38.指出Al3+-Zn2+-Mg2+混合液中Zn2+的测定条件 滴定剂 酸度与介质 掩蔽剂 指示剂及颜色变化 39.按如下分析过程填写分析Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度的测定条件(请填写在横线上) EDTA EDTA ↓ ↓ Mg2+ Zn2+ Zn2+ (1) (2) MgY ZnY 2+ pH _____ 介质 _____ Mg ───────────→ ────→ (3) (4) (5) 指示剂 ______ 掩蔽剂___ 解蔽剂___
终点 终点 (6) (7) (8) (9) 相应颜色 _________ _______ ______ ______
40.以下是用EDTA滴定Cu2+-Pb2+-Zn2+液中Pb2+,Zn2+含量的简单流程图, 请按要求填空 EDTA EDTA ↓滴定 ↓滴定 测Pb2+ 测Zn2+ Pb 2+ (3) (7) 2+ pH10氨性缓冲溶液、铬黑T (4) Zn(8) Cu 2+ ────────────→ (5) ────→ (9)
试剂 (1) (2) 解蔽剂 (6) ____ _______ ____
(写产物形式) (写产物形式)
41. EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是________________ (EDTA相当于六元酸) 42.指出下列EDTA络合物的颜色(填 A,B,C,D)
(1) CuY2- ________ (2) MnY2- _______(3) FeY- _______(4) ZnY2- _______ （A） 无色_（B） 紫红色 （C） 黄色 _（D） 蓝色
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43.EDTA是___________的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为________。 44.1.00 mL 0.01000 mol/L EDTA溶液相当于Al2O3 ____________ g 。 [Mr(Al2O3)=101.96] 45.欲用EDTA溶液滴定金属离子M和N混合溶液中的M,已知N对M的滴定产生干扰,今在某一pH下,加入掩蔽剂A,当?N(A)>>K(NY)时,说明A的掩蔽效果___, 此时络合剂的副反应系数?Y决定于____。
46.用EDTA置换法测定Al3+,测定过程中所涉及的几个反应式是: (1) ___________ (2) ____________ (3) ___________
47.以CaCO3为基准物标定EDTA,若配制EDTA的水中含有Ca2+,用标定后的EDTA滴定Pb2+,以二甲酚橙为指示剂,测定Pb2+结果___________(指偏高,低或无影响)
48.若以金属锌为基准物, 以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+, 用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果______。(指偏高,低或无影响)
49.若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将________。(指偏高, 低或无影响) 50.为测定Zn2+和EDTA混合液中的EDTA,可调节pH至____,以____为指示剂,用___标准溶液滴定。
51.为测定Ca2+和EDTA混合液中的EDTA,可在pH____的____________介质中,以____标准溶液为滴定剂,以_____为指示剂进行测定。
52.络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入________, 使其生成稳定的络合物________以防止污染环境。
53.将PO43-沉淀为MgNH4PO4,将沉淀过滤洗涤后溶于酸,用EDTA滴定时须采用回滴法,其原因是___。
54.在含有Mg2+和MgY2-的混合溶液中,为了测定其中游离Mg2+的浓度, 应调节pH至____, 以________为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+。如欲测定上述混合溶液中的c(Y),应调节pH至________,以________为指示剂,用Zn2+标准溶液滴定。
55.在含有Ca2+,Mg2+及少量Fe3+,Al3+的酸性溶液中,为了测定Ca2+,Mg2+的含量, 可加入________掩蔽Fe3+,Al3+,然后调节溶液的pH至_____,以________为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+和Mg2+含量;在另一份掩蔽了Fe3+和Al3+的试液中调节 pH 至_________,以__________为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。
56.络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于______ _______;当在强酸性溶液中(pH<1),EDTA为六元酸, 这是因为____________________。
57.已知Ag+, Ni2+ 与EDTA络合物的稳定常数分别为lgK(AgY)=7.8, lgK(NiY)=18.6, Ag+-CN- 络合物的lg?2=21.1,Ni2+-CN络合物的lg?4=31.3。于含Ag+的试液中加入过量Ni(CN)42-络合物,然后在pH=10的缓冲溶液中以EDTA溶液滴定置换出的Ni2+量。在上述置换反应中,Ag+与Ni2+的物质的量之比n(Ag) : n(Ni)为____。
58.在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量________________作为间接金属指示剂,在终点前溶液呈现____色,终点时溶液呈现____色。
59.作为间接金属指示剂的Cu-PAN是由____________配制而成,将它加入到被测金属离子M溶液中后发生的化学反应可表示为_________, 以EDTA溶液滴定至终点时的化学反应可表示为___________。
60.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_______________,而后又减小;这是由于____ _____________。
61.在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb2+,加入NH3-NH4Cl的作用是____, 加入酒石酸的作用是
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