10-6] 是________。(要求写出计算式)
127.用强酸滴定弱碱时，在哪一点缓冲容量达到极大值？ ___。
128.将0.5mol/L的甘氨酸(H2NCH2COOH)溶液与0.25mol/L的HCl溶液等体积混合，溶液的pH是多少？(已知甘氨酸的pKa1= 2.35，pKa2= 9.78) ___。
129.现有一甘氨酸 (H2NCH2COOH)-NaOH缓冲溶液，其物质的量之比为2:1时，溶液的pH是多少？(已知甘氨酸的pKa1 = 2.35，pKa2 = 9.78)____ __。
130.试计算180mL 0.500mol/L NaHSO4-0.500mol/L Na2SO4缓冲溶液的缓冲容量__(写出计算式)。
131. 试计算0.200 mol/L AlCl3溶液的pH。 (写出计算式)
已知反应 [Al(H2O)6]3+=H++[Al(H2O)5(OH)]2+ Ka{[Al(H2O)6]3+}=1.12×10-5 132.名词解释 酸碱指示剂的理论变色点 ______。滴定分析法 ______。终点误差 ____。基准物质 _______。
133.下列表述是否正确(回答是与否)：若用Na2CO3标定HCl溶液，其中含有少量NaHCO3，则测得的HCl的浓度将比真实值大。_______________。
134.下列表述是否正确：若标定HCl所用的基准物质含有不与HCl反应的杂质，则测得的HCl的浓度将比真实值小。________________。
135.若标定HCl所用的基准物质含有不与HCl反应的杂质，则测得的HCl的浓度将比真实值___________ (大、小或相同)，因为______________。 136.下列表述是否正确(回答是与否)：今用标准溶液A滴定某溶液B，令V和V0分别为滴定和空白滴定时溶液A的体积。如果误用V代替校正值( V - V0 )来计算溶液B的浓度，那么算得的浓度将大于真实值_。
137.某缓冲溶液X每升含有1.00 mol HAc和1.00 mol NaAc，为使500 mL X溶液的pH提高1单位，应在其中加入多少克NaOH？ [已知Ka(HAc)=1.8 ? 10-5，Mr(NaOH)=40.00]
138.今用NaOH处理一(NH4)2SO4溶液，试问该溶液的pH应为 _________________时，才能
使99.95% NH4+转变为NH3？ 已知pKa(NH4+)=9.26。(写出算式) 139. 名词解释: 酸碱指示剂的理论变色范围 ______。滴定突跃 ___。
分布系数 _______。标准溶液 ___________________。
140. 有甲乙两种总浓度相等的NH3-NH4Cl缓冲溶液，甲：pH = 9.5：乙：pH = 10.0，那么甲的缓冲容量 _________于乙。如果在乙中加入NH4Cl，使其pH降至9.5，那么，此时甲的缓冲容量 _____于乙( NH3：pKb = 4.74 )。(答：大或小 ) 141.设计HCl-HAc溶液中HCl含量测定方案: 滴定剂 滴定条件及如何达到 指示剂及颜色变化 142.称取分析纯硼砂(Na2B4O7·10H2O) 0.3000 g,以甲基红为指示剂,用0.1025 mol/L HCl溶液滴定,耗去16.80 mL。则硼砂的质量分数是______。导致此结果的原因是_____。[Mr(Na2B4O7·10H2O)=381.4 ]
143.以HCl为滴定剂测定试样中K2CO3含量,若其中含有少量Na2CO3,测定结果将_____。若以Na2CO3为基准物标定 HCl 浓度, 而基准物中含少量K2CO3, HCl 浓度将________。 (填偏高、偏低或无影响)
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144.将优级纯的Na2C2O4加热至适当温度,使之转变为Na2CO3以标定HCl,今准确称取一定量优级纯Na2C2O4,但加热温度过高,有部分变为Na2O,这样标定的HCl浓度将___(填偏高、偏低或无影响),其原因是__。
145.标定HCl溶液浓度, 可选Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)为基准物。若Na2CO3中含有水,标定结果_________,若硼砂部分失去结晶水,标定结果______。若两者均处理妥当,没有以上问题,则选______(两者之一)作为基准物更好,其原因是___________.
146.用邻苯二甲酸氢钾(Mr=204.2)标定约0.05 mol/L 的 NaOH 溶液时, 可称______g试样_______份,进行分别标定;若用草酸(Mr=126.07)标定此NaOH溶液,则标定的简要步骤是__________
147.用酸碱滴定法测定 Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O四种物质,它们均按反应式 B4O72-+ 2H++ 5H2O = 4H3BO3 进行反应, 被测物与H+的物质的量之比分别是____、______、______、_____。
148.标定HCl的Na2CO3,可采用分析纯的Na2C2O4 在一定温度下灼烧而得, 若称取一定量的Na2C2O4经处理成Na2CO3后溶解标定,但灼烧时温度过高,有部分分解成Na2O,这时标定得HCl浓度____(偏高,低或不影响),其原因是_______________。
149.将含磷试液经处理后沉淀为MgNH4PO4,沉淀过滤洗涤后溶于30.00mL 0.1000mol/L HCl溶液中,最后用0.1000mol/L NaOH回滴至甲基橙变黄,计用去10.00mL。此试液中含磷 ____ mmol。
150.配制50.00 mL 0.1000 mol/L的草酸标准溶液, 应称取 H2C2O4·2H2O________g; 某草酸溶液25.00 mL用0.1025 mol/L NaOH滴定耗去 23.05 mL, 此草酸液中含H2C2O4______g。 [Mr(H2C2O4)=90.04, Mr(H2C2O4·2H2O)=126.0]
151.称取0.4210 g硼砂以标定H2SO4溶液, 计耗去H2SO4溶液 20.43 mL, 则此 H2SO4 溶液浓度为_______mol/L。[Mr(Na2B4O7·10H2O)=381.4] 152. 用酸碱滴定法测定CaCO3的含量,不能用直接滴定,而需采用加入过量的酸,而后用NaOH
回滴,其原因是________________。
153.溶解适量的NaHSO4和Na2SO4，当溶液中c(HSO4-) = c(SO42-)=0.10 mol/L时，求溶液的pH 。( H2SO4的Ka2=1.2 ? 10-2 )
三．计算题
1.计算以下溶液的[H+]: (1) 0.10 mol/L NH4CN溶液 (2) 0.10 mol/L NH4A 溶液 已知
pKa(NH4+) = 9.26, pKa(HCN) = 9.21, pKa(HA) = 1.30。
2.假设某酸碱指示剂HIn的变色pH范围为2.60, 若观察到刚显酸式(HIn)色时比率[HIn]/[In-]
和碱式(In-)色时[In-]/[HIn]是相同的。当指示剂刚显酸色或碱色时,HIn或In-形体所占的百分比为多少?
3.若以0.100 mol/L NaOH溶液滴定20.0 mL浓度均为0.100 mol/L盐酸羟胺(NH3+OH·Cl-)和NH4Cl的混合溶液中的盐酸羟胺。 (1) 计算化学计量点时溶液的pH； (2) 化学计量点时有百分之几的NH4Cl参加了反应? 滴定能否准确进行? [已知 羟胺Kb(NH2OH) = 9.1×10-9, NH3的Kb = 1.8×10-5]
4.用0.10 mol/L NaOH溶液滴定0.10 mol/L 二氯乙酸(简写成HA), 若溶液中还含有 0.010 mol/L NH4Cl, 计算化学计量点的pH和过量0.1%的pH。 [pKa(HA) = 1.30, pKa(NH4+) = 9.26]
5.0.20 mol/L某二元酸(H2A)溶液,用等浓度的NaOH标准溶液滴定,计算滴定至第一个化学计量点的pH?(设H2A的Ka1 = 4.0×10-4,Ka2 = 2.5×10-9)
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6.计算以0.20 mol/L Ba(OH)2溶液滴定0.10 mol/L HCOOH溶液至化学计量点时,溶液的pH为多少? [Ka(HCOOH) = 2.0×10-4]
7.用0.10 mol/L NaOH溶液滴定同浓度邻苯二甲酸氢钾(简写成KHP)。计算化学计量点及其前后0.1%的pH。(H2P的pKa1 = 2.95, pKa2 = 5.41)
8.0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.05000 mol/L H2C2O4,计算: (1) 化学计量点前0.1%的pH (2) 化学计量点的pH (3) 化学计量点后0.1%的pH (H2C2O4的pKa1 = 1.25, pKa2 = 4.29)
9.以0.20 mol/L NaOH溶液滴定0.20 mol/L HAc和0.40 mol/L H3BO3的混合溶液至pH为6.20,计算终点误差。 [Ka(HAc) = 1.8×10-5, Ka(H3BO3) = 5.8×10-10 ]
10.以0.10 mol/L NaOH溶液滴定0.10 mol/L HCl和0.20 mol/L H3BO3的混合溶液。 (1) 计算化学计量点时溶液的pH;(2) 若滴定终点pH比化学计量点高0.5，计算终点误差。 [Ka(H3BO3) = 5.8×10-10]
11.用0.10 mol/L HCl滴定0.10 mol/L NaOH, 而NaOH试液中还含有0.10 mol/L NaAc, 计算: (1) 化学计量点及化学计量点前后0.1%的pH (2) 滴定至pH = 7.0时的终点误差 [pKa(HAc) = 4.74]
12.用0.20 mol/L NaOH滴定0.20 mol/L HCl(其中含有0.10 mol/L NH4Cl)。
(1) 计算化学计量点的pH;(2) 若滴定至pH = 7.0, 问终点时有百分之几的NH4+变为NH3;
(3) 此时终点误差是多少? [pKa(NH4+)为9.26]
13.应用酸碱滴定法测定含磷物质。试样经处理使成可溶性磷酸盐后, 再转化为(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O沉淀, 此沉淀经过滤洗涤后用过量的NaOH标准溶液(已知浓度和体积)溶解,然后再用HNO3标准溶液返滴定,用酚酞为指示剂,滴定至红色刚刚褪去(pH?8.0)。试计算滴定终点时, NH3、HPO42-、H2PO4-和MoO42-各组分的分布系数。从上述计算结果指出该方法测定磷时终点误差是多少?
这一滴定反应的反应式为: (NH4)2HPO4·12MoO3+24OH- = 12MoO42-+HPO42-+2NH4++12H2O
[pKb(NH3) = 4.75, pKa(HMoO4-) = 3.75, H3PO4的pKa1~pKa3分别是 2.16, 7.21, 12.32] 14.硼酸(以HA表示)是一种很弱的酸(pKa = 9.2),不能用 NaOH 直接滴定,但若加入足量的甘露醇(以R表示)使之生成络合物R2A-, 则可准确滴定。 若用 0.020 mol/L NaOH滴定0.020 mol/L 硼酸,[R]终= 0.20 mol/L。 试计算: (1) 此条件硼酸的解离常数Ka?; (2) 化学计量点时溶液的pH; (3)若终点比化学计量点高0.5pH, 终点误差多大? (已知R2A-络合物的lg?1 = 2.5, lg?2 = 4.8)
15.用0.10 mol/L NaOH滴定同浓度的甲酸(HA),计算化学计量点的pH及选甲基红为指示剂(终点时pH为6.2)时的终点误差。[pKa(HA) = 3.74]
16.用0.10 mol/L NaOH滴定同浓度的一元弱酸HA(pKa = 7.0),计算化学计量点的pH,若以酚酞为指示剂(终点时pH为9.0), 计算终点误差。
17.用0.10 mol/L NaOH滴定同浓度的H2SO4,计算化学计量点的pH及选甲基橙为指示剂(终点时pH为4.4)的终点误差。(H2SO4的pKa2 = 1.99)
18.用0.10 mol/L HCl滴定同浓度的CH3NH2溶液,计算化学计量点的pH;若选甲基橙为指示剂(终点时pH为4.0),计算终点误差。[pKb(CH3NH2) = 3.38]
19.用0.020 mol/L HCl滴定20.00 mL 0.020 mol/L Ba(OH)2,计算化学计量点前后0.1%的pH,若选甲基橙为指示剂(终点时pH为4.0),计算终点误差。
20.假设有NaOH和Na2CO3的混合物干燥试样(不含其它组分)0.4650 g, 溶解并稀释至50 mL,
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当以甲基橙为指示剂, 用0.200 mol/L HCl 溶液滴定至终点时, 消耗50.00 mL。计算混合物中NaOH和Na2CO3的质量各为多少克? [Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0]
21.4.000 g NH4NO3配制成溶液, 用容量瓶定容至500 mL, 移取25.00 mL此溶液, 加入 10mL甲醛溶液, 反应为: 4NH4++ 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O。 用0.1000 mol/L NaOH滴定所生成的酸, 计耗去24.25 mL, 计算NH4NO3的质量分数, 若此 NH4NO3 试样中含有 2.20 % 的吸湿水, 则干试样中NH4NO3的质量分数又是多少? {Mr(NH4NO3) = 80.04, pKb[(CH2)6N4] = 8.85}
22.称取磷酐(P4O10)试样0.0240 g, 加水变成H3PO4, 然后沉淀为磷钼酸铵, 沉淀经过滤洗涤后, 溶于40.00 mL 0.2160 mol/L NaOH溶液中, 用0.1284 mol/L HNO3溶液返滴定耗去20.00 mL ,总的反应为:
(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+24OH- = 12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O 计算磷酐质量分数w(P4O10)。 [Mr(P4O10) = 283.9]
23.测定某工业烧碱中NaOH和Na2CO3的质量分数, 称取试样2.546 g,溶于水并定容于250 mL容量瓶中, 取出25.00 mL, 以甲基橙为指示剂, 滴定到橙色时, 用去HCl标准溶液24.86 mL。另取25.00 mL溶液, 加入过量BaCl2, 以酚酞为指示剂, 滴定到红色刚褪, 用去HCl标准溶液23.74 mL, 又知中和0.4852 g 硼砂(Na2B4O7·10H2O)需要此HCl标准溶液24.37 mL。计算该试样NaOH和Na2CO3的质量分数。
[Mr(Na2B4O7·10H2O) = 381.4, Mr(NaOH) = 40.00, Mr(Na2CO3) = 106.0]
24.移取FeCl3-HCl试液25.00 mL, 调节酸度至pH = 2,加热, 以磺基水杨酸为指示剂, 用0.02012 mol/L EDTA滴定至由紫红变为浅黄色, 计耗去20.04 mL。
另取同量试液加入20.04 mL 0.02012 mol/L EDTA(Na2H2Y), 加热, 冷却后, 以甲基红为指示剂, 用0.1015 mol/L NaOH 滴定, 消耗了32.50 mL。试求试液中HCl的浓度。 25.在甲酸(HCOOH)介质中, 用0.1 mol/L 强碱滴定0.1 mol/L 强酸。计算化学计量点的pH(即pHCOOH2+)值以及化学计量点前后0.1％的pH。 [pKs(HCOOH)为6.2]
26.0.30mol/L H3PO4溶液与0.20mol/L Na3PO4溶液等体积混合,计算该缓冲溶液的pH(H3PO4
的pKa1 ~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)。
27.某弱酸HY的Ka为8.5×10-6。在50.00mL 0.1000mol/L该酸溶液中需加入多少毫升0.1000mol/L NaOH溶液方能使溶液的pH为5.00?
28.0.30mol/L NaH2PO4溶液与0.20mol/L Na3PO4溶液等体积混合,计算该缓冲溶液的pH(H3PO4的pKa1 ~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)。
29.今有pH = 5.00的HAc-Ac-缓冲溶液300mL,已知其总浓度c(HAc + Ac-) = 0.50mol/L,今加入300mL 0.040mol/L NaOH溶液,计算其pH。 (已知HAc的pKa = 4.74)
30. 0.20mol/L HCl与0.30mol/L Na2CO3溶液等体积混合,计算该溶液的pH。 (H2CO3的pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25)。
31.某磷酸盐缓冲溶液,每升含0.080mol Na2HPO4和0.020mol Na3PO4。今有 1.0mmol有机化合物RNHOH在100mL上述磷酸盐缓冲溶液中进行电解氧化, 其反应如下: RNHOH+H2O→RNO2+4H++4e-
当氧化反应进行完全后,计算缓冲溶液的pH。(H3PO4的pKa1~pKa3分别为 2.12、7.20、12.36)。
32.以0.100mol/L NaOH溶液滴定0.100mol/L某二元弱酸H2A溶液。已知当中和至 pH = 1.92时, x(H2A) = x (HA-);中和至pH = 6.22时, x (HA-) = x (A2-)。 计算: (1)中和至第一化学计量点时, 溶液的pH为多少?选用何种指示剂? (2)中和至第二化学计量点时, 溶液的pH为多少?选用何种指示剂?
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33.今以某弱酸HA及其共轭碱A-配制缓冲溶液,已知其中[HA]= 0.25mol/L。 往上述 100mL缓冲溶液中加入5.0mmol固体NaOH后(忽略其体积的变化),溶液的pH = 4.60。 计算原缓冲溶液的pH(设HA的pKa = 4.30)。
34.今用某弱碱B (pKb = 4.30)及其共轭酸BH+配制成pH = 9.40的缓冲溶液200mL, 向此缓冲溶液中加入30.0mmol固体NaOH后,溶液的pH = 10.0(忽略体积的变化)。计算原缓冲溶液中B和BH+的浓度。
35.某分析工作者用NH3和NH4Cl制备pH = 9.49的缓冲溶液200mL。问:
(1) 该缓冲溶液中NH3和NH4Cl的平衡浓度之比为多少? (2) 若向上述缓冲溶液中加入1.0 mmol固体NaOH(忽略体积变化)。欲使其pH的改变不大于0.15 pH,则原缓冲溶液中 NH3和NH4Cl 的最低浓度各为多少? (NH3的pKb = 4.74)
36.若将PO43-沉淀为磷钼酸铵,过滤,洗涤后溶于过量NaOH溶液中,剩余的碱用酸反滴, 总的反应式如下: (NH4)2HPO4·12MoO2·H2O+24OH-=12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O
若称取一定量试样用上法测定,净耗0.1015mol/L NaOH溶液1.01mL;同量试样若使其形成MgNH4PO4沉淀,沉淀过滤洗涤后溶于过量酸,而后用碱返滴至甲基橙变黄,请计算应净耗去0.1075mol/L HCl多少毫升 ?
37.将1.000g KHC2O4·H2C2O4·2H2O和Na2C2O4的混合物溶解后移入100mL容量瓶中, 移取25.00mL耗去0.1012mol/L NaOH 22.55mL,计算试样中Na2C2O4的质量。 [Mr(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)=254.2]
38.称取尿素(CO(NH2)2) 0.1582g, 用浓H2SO4消化后成为铵盐,加入浓碱蒸出NH3,用0.2012mol/L的HCl 30.00mL吸收,用0.1122 mol/L NaOH 返滴时耗去8.02mL。计算尿素的质量分数。[Mr(CO(NH2)2)=60.06]
39.用酸碱滴定法测定石灰石中CaO的质量分数,称取试样0.2212g, 加入0. 1502mol/L HCl 标准溶液30.00mL回滴时用去NaOH溶液4.02mL。今知酸碱体积比为V(HCl):V(NaOH) = 1:1.132,计算CaO的质量分数。[Mr(CaO)=56.08]
40.将0.300mol/L H3PO4溶液50.0mL与0.200mol/L Na3PO4溶液50.0mL混合。
(1) 以甲基红为指示剂,用0.100mol/LHCl溶液滴定至终点,需消耗HCl溶液多少毫升? (2) 若改用0.400mol/LNaOH溶液滴定至百里酚酞为终点,需消耗NaOH溶液多少毫升? 41.称取纯NaHCO3 1.008g,溶于适量水中,然后往此溶液中加入纯固体NaOH 0.3200g,最后将溶液移入250mL容量瓶中,稀释至标线。移取此溶液50.0mL,以0.100mol/L HCl溶液滴定。计算:(1)以酚酞为指示剂滴定至终点时,消耗HCl溶液多少毫升? (2)继续加入甲基橙指示剂滴定至终点时,又消耗HCl溶液多少毫升? [Mr(NaHCO3) = 84.00, Mr(NaOH) = 40.00]
42.试计算将25.0 mL 0.0840 mol/L NH3溶液和20.0 mL 0.1050 mol/L HAc混合所得溶液的pH。[已知pKa(NH4+) = 9.26，pKa(HAc) = 4.74]
43.将下列溶液各75.0 mL混合：0.500 mol/L NH3 ，0.0500 mol/L HCl，0.100 mol / L NH4Cl，试计算所得溶液的pH。[已知pKa(NH4+) = 9.26]
44.计算将4.92 g NaAc溶解于200 mL 0.200 mol/L HCl溶液中制成的缓冲溶液的pH。设最终的体积V最终 = 200 mL。[已知Ka(HAc) = 1.8 ?10-5，Mr(NaAc) = 82.03]
45.今将10.70 g NH4Cl加入200 mL 0.250 mol/L NaOH溶液中，试计算所得缓冲溶液的pH。
[已知pKa (NH4+) = 9.26，Mr (NH4Cl) = 53.49 ]
46.配制1L pH = 6.90的缓冲溶液需0.100 mol / L H3PO4和0.100 mol/L NaOH各多少毫升？
(已知磷酸的pKa1 = 2.12，pKa2 = 7.21，pKa3 = 12.0)
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