复习课使用 热力学 1. 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换的是 敞开 系统； （2）系统与环境之间无物质交换，但有能量交换的是 封闭 系统； 2．室温下，10×P?的理想气体绝热节流膨胀至 5×P?的过程，其△T= 0 ，△Q= 0 ，μJ-T = 0 。实际气体节流膨胀后，气体温度降低 或 升高 。 3.吉布斯自由能的定义是G = H – TS，是状态函数，单位为J ，物理意义是 等压 、 等温 、 可逆 过程中，一个封闭体系吉布斯自由能的减少 等于对外所作的最大非膨胀功。 4. 一封闭体系进行可逆循环，其热温商之和为____0_______。 5.有三种热力学判据： （1） 熵判据 （2） 亥氏自由能判据。 （3）吉氏自由能判据 6．1 mol 理想气体经下列三步可逆过程：（1）恒温压缩；（2）定压膨胀；（3）定容冷却，完成一个循环回到始态。已知系统经此循环过程共吸热2.424 kJ。问它和环境交换的功W=__________，系统的，。 7．判断过程方向式△G ? 0的使用条件为： ， ， 。 8. 偏摩尔集合公式可表示为： 。 9. 狭义地说，化学势就是 。化学势用途极广，可用来判断相变和化学变化的 。
10. 热力学能也称为 ，是 函数。 11. 体系对环境做功为负(W<0)，环境对体系做功为正(W>0)，则封闭体系的热力学第一定律数学表达式为 ( ΔU = Q + W ). A. ΔU = Q – W B. C. ΔU = W – Q D. ΔU = – Q – W 12. 理想气体等温自由膨胀过程为：（ D. ΔH = 0。 ）。 A. Q > 0； B. ΔU < 0； C. W < 0； 溶液 由 1. A 、 B两种液体组成理想溶液，*A、B的饱和蒸气压分别为p**A、pB ( 表示纯态)，x为液相组成，y为气相组成，若p*> p*A B，则 (C. xA < yA ) A. xA > xB B. xA > yA C. xA < yA D. 无法确定 2. 主要决定于溶解在溶液中粒子的数目，而不决定于这些粒子的性质的特性叫（B. 依数性特征）。 A. 一般特性 C. 各向同性特性 D. 等电子特性 相平衡 1. 二元液相混合物根据相律应该有3个自由度,它的状态图应该用立体图表示。为了方便起见，通常保持压力不变，其状态图用（ A.T-x平面图 ）平面图表示。 化学平衡 2.化学平衡常数表达式与 化学方程式的.书写方式有关。 3. 在一定的温度和压力下，某化学反应达到平衡时应满足的条件是（A. ΔrGm=0 ） B. ΔrG??m =0 C. ΔrGm=ΔrGm D. ΔrG?=－RTlnK?m 4.平衡常数的物理和化学测定方法
答：通常有两种方法：（1）物理方法 直接内能不变 测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折B. 在任何等温度过程中体系的内能不变 光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱C. 在任一循环过程中，W = -U 图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方D. 在理想气体自由膨胀过程中，Q = ?U = 0 法不干扰体系的平衡状态。（2）化学方法 用2．关于热力学第二定律，下列说法不正确的骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，是（ ） 然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 一、填空 6. 二元液相混合物根据相律应该有 个自由度,它的状态图应该用立体图表示。为了方便起见，通常保持 不变，其状态图就用 平面图表示；或保持 不变，其状态图用 平面图表示。 7. 稀溶液的 、 、 以及 称为依数性。引起依数性的数值只与溶于溶剂中溶质的 有关，而与溶质本身的性质无关。 8.某实际气体经绝热可逆过程后，系统的_____零；经绝热不可逆过程后，S _____零，经不可逆循环过程，回到始态，零。（填>，=，<） 9. 根据Gibbs－Helmholtz方程推导出温度对化学平衡的影响关系式如下：dlnK??dT??rHmRT2， 对于放热反应，?rH?m?0，dlnK?dT___________0，即K?随温度的上升而__________，升高温度对____________向反应有利。 dlnK?对于吸热反应，?rH?m?0，dT______ 0，即K?随温度的上升而__________，增加温度对____________向反应有利。 二、选择 1．下列说法不符合热力学第一定律的是（ ） A. 在孤立体系内发生的任何过程中，体系的
A. 第二类永动机是不可能制造出来的 B. 把热从低温物体传到高温物体，不引起其他变化是不可能的 C. 一切实际过程都是热力学的不可逆过程 D. 功可以全部转化为热，但热不一定全部转 化为功 3. 下列各式属于化学势的是（ ） A.S(?T)?GG,p,nC(C?B)B.(m)T,p,nC.(?T)4. NH?nC(C?B)B?nB?nB4HS(s)放入一抽空的容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡，则有： A. C = 1, ? = 2, f = 1 B. C = 1, ? = 2, f = 2 C. C = 2, ? = 2, f = 2 D. C = 2, ? = 2, f = 3 5. 理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续 膨胀所做的体积功： (A) W > 0 ； (B) W = 0 ；(C) W < 0 ； (D) 无法计算 。 6. 由A、B两种液体组成理想溶液，A、B的饱和蒸气压分别为p***A、pB ( 表示纯态)，x为液相组成，y为气相组成，若p*A > p*B，则 ( ) A. xA > xB B. xA > yA C. xA < yA D. 无法确定 7. 在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么： (A) Q > 0，W > 0，?U > 0 ； (B) Q = 0，W = 0，?U < 0 ； (C) Q = 0，W = 0，?U = 0 ； (D) Q < 0，W > 0，?U < 0 。 8. 一种实际气体，μJ-T>0 则该气体经节流膨胀后： U
(A) 温度升高 ； (B) 温度下降 ； (C)温度不变 ； (D) 不能确定温度如何变化 。 9. 肯定无量纲的平衡常数是（ ）
??A. Kf，Kp B. Kf，Ka C. Kx，Ka D.
五、问答题
1．假设热力学第二定律中克劳修斯的说法不成立，说明为什么开尔文的说法也不能成立？ 2．为什么反应平衡体系中充入惰性气体与减Kc，K?a
10. 下列叙述中错误的是（ ）
A. 水的三相点温度是273.15 K，压力是610.62Pa
B. 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变
C. 水的冰点温度是273.15 K，压力是101.325 kPa
D. 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 三、是非题
1．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。 2．“功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话正确否？（ ）
3. “凡是体系的温度升高时就一定吸热，而温度不变时，体系既不吸热也不放热”。（ ） 4. 在溶剂中一旦加入溶质就能使溶液的蒸气压降低，沸点升高，冰点降低并且具有渗透压。（ ） 5. “理想稀溶液与理想混合物属于一个概念”。（ ）
6. 封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。
7. 对于纯水，当水气、水与冰三相共存时，其自由度为1。（ ）
8. 在多相系统中于一定的T，p下物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。（ ）
9. 饱和蒸气压不同的两种液体形成理想液态混合物成气－液平衡时，两相的组成并不相同，易挥发性组分在液相中的相对含量大于它在气相中的相对含量。（ ）
10. “某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数。”这句话是否恰当。
低体系的压力等效？
3. 什么叫复相化学反应？复相反应的热力学平衡常数与气态物质的什么物理量有关？ 4. 甘油及醋酸的熔化温度分别为 291.8K 及 289.8K。若室温比所述温度稍低，即使没有过冷现象，它们仍属于液态。如何解释。 5. “凡是体系的温度升高时就一定吸热，而温度不变时，体系既不吸热也不放热”，这种说法对否？举实例说明。 6. “稳定单值的焓值等于零”；“化合物摩尔生成热就是1mol 该物质所具有的焓值”对吗？为什么？
沁园春·雪
北国风光， 千里冰封， 万里雪飘。 望长城内外， 惟余莽莽； 大河上下， 顿失滔滔。
山舞银蛇， 原驰蜡象， 欲与天公试比高。