伏安极谱法试题及答案
一、选择题（20分）
1.极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除 ( ) A、极谱极大电流 B、迁移电流 C、残余电流 D、充电电流 2.溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是 ( )
A、对被测定物质进行了预电解富集 B、在悬汞电极上充电电流很小 C、电压扫描速率较快 D、与高灵敏度的伏安法相配合
3.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池，两个电极的性质应为 ( ) A、两个电极都是极化电极 B、两个电极都是去极化电极 C、滴汞电极是极化电极，饱和甘汞电极是去极化电极 D、滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极
4.二只50mL容量瓶，分别为(1)、(2)，在(1)号容量瓶中加入Cd未知液5.0mL，测得扩散电流为10μA，在(2)号容量瓶中加入Cd未知液5.0mL，再加0.005mol/LCd标准溶液5.0mL，测得扩散电流为15μA，未知溶液中Cd的浓度是多少(mol/L)? ( ) A、0.0025 B、0.005 C、0.010 D、0.020
5.某金属离子可逆还原,生成二个极谱波, 其直流极谱波的波高近似为1:2,请问在单扫极谱中它们的峰高比近似为 ( ) A、1:2 B、<1:2 C、>1:2 D、相等
6.方波极谱法中采用225Hz的频率是为了满足方波半周期时间t与时间常数RC有以下关系 ( ) A、t=RC B、t=3RC C、t=4RC D、t=5RC 7.某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波 Ｒ＋nＨ＋nｅ
+
+
-2+
2+
2+
2+
ＲＨn请问其E 1/2 ( )
A、与Ｒ的浓度有关 B、与Ｈ的浓度有关 C、与ＲＨn的浓度有关 D、与谁都无关 8.交流极谱法,常常用来研究电化学中的吸附现象,这是由于 ( ) A、交流极谱分辨率较高 B、交流极谱对可逆体系较敏感 C、交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流 D、交流极谱中氧的影响较小
9.在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为： （ ） A、向更正的方向移动 B、向更负的方向移动
C、不改变 D、决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动 10.极谱定量测定时,试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致,是由于 ( )
A、被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致 B、使被测离子的扩散系数相一致 C、使迁移电流的大小保持一致 D、使残余电流的量一致 11.方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制？ ( ) A、充电电流 B、残余电流 C、毛细管噪声电流 D、氧的还原电流 12.JP-1型单扫极谱仪,采用汞滴周期为7s,在后2s扫描,是由于： ( ) A、前5s可使被测物充分地吸附到电极上 B、滴汞后期, 面积变化小 C、前5s可使测定的各种条件达到稳定 D、后期面积大, 电流大 13.在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是： ( )
A、防止在溶液中产生对流传质 B、有利于在电极表面建立扩散层 C、使溶解的气体逸出溶液 D、使汞滴周期恒定
14.极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是 ( )
A、电极反应电子数 B、离子在溶液中的扩散系数 C、离子在溶液中的迁移数 D、电极面积 15.与可逆极谱波的半波电位有关的因素是 ( )
A、被测离子的浓度 B、支持电解质的组成和浓度 C、汞滴下落时间 D、通氮气时间 16.若欲测定10mol/L的Pb,宜采用的分析方法是 ( ) A、直流极谱法 B、方波极谱法 C、阳极溶出法 D、脉冲极谱法 17.不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，控制电流的因素是 ( )
A、电极反应速度 B、扩散速度 C、电极反应与扩散速度 D、支持电解质的迁移速度 18.在恒电位极谱分析中，滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间t的关系是 ( ) A、m t B、m t C、mt D、t/m
19.常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是 ( ) A、示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压, 它扣除了直流电压引起背景电流的影响
B、示差脉冲类似交流极谱,电容电流的影响较大 C、常规脉冲极谱,电容电流的影响较小 D、示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理
20.请指出方波极谱加电压的方式 ( ) A、线性扫描电压,速度为200mV/min B、线性扫描电压,速度为200mV/s
C、线性扫描同时加上50?250Hz的方波电压 D、线性扫描同时在每滴汞的后期加上一个4?80ms的方波电压
2/31/62/32/31/61/3
-9
2+
二、填空题（40分）
1.极谱电流完全受去极剂向电极表面扩散所控制,加入大量的_______________以清除________________电流,溶液保持_____________以消除_____________电流。
2.溶出伏安法的操作步骤,通常分为二步,第一步是_____________,目的_________第二步是______________。 3.双指示电极安培滴定法中,在电解池上外加电压约__________V,当用可逆体系滴定可逆体系时,滴定曲线为______________形状,滴定终点在_____________处。
4.残余电流主要是由____________________和________________________________组成。
5.极谱波的性质,可以通过观察其电流与汞柱高的关系来决定,可逆极谱波波高与____________________呈正比,不可逆极谱波只在极限扩散电流时波高与_________________成正比.
6.在极谱分析中为了建立浓差极化,要求极化电极___________,溶液中被测物质的浓度__________,溶液____________搅拌。
7.析出电位与被测物质浓度______,半波电位与被测物质浓度________,故后者可用于物质的___________。 8.用恒电位极谱法分析某试样中的Pb，如果用悬汞电极，则极谱波的波形如_________。
9.在极谱分析中,电流完全由__________________所控制的极谱波称为可逆波,电流受_______________和________________控制的极谱波称不可逆波。
10.在恒电位下, 由于充电电流随时间按_____________关系衰减,电解电流按_________关系衰减,前者衰减比后衰减_____________,因此方波极谱可消除充电电流的干扰。
11.在Ilkovic电流公式中, 不受温度影响的参数是_____________________________。
12.金属离子M在电极上反应可逆,其直流极谱波方程式表示为________,极谱波的半波电位可以由_______关
n+
系测量。
13.在阴极上，析出电位愈_________，愈易_________；在阳极上，析出电位愈_________，愈易________。 14.氢波和氢催化波都是由于_________的还原而产生的极谱波,氢催化波是溶液中某些物质能__________________,在正常氢波较__________的电位时还原出来。 15.平行催化波是 Ｏ＋nｅ→Ｒ K(速率常数) Ｒ＋Ｚ
Ｏ
-
物质Ｚ应该是这样的一种物质,它本身___________在电极上还原,但可以______,而且K____________。
三、计算题（20分）
1.若1.21×10mol/L M在滴汞电极上还原，测得其扩散电流为6.72?A，汞滴滴落时间为3.93s，汞的流速为1.37mg/s，计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流常数。
2.在1mol/L HCl电解质中，某金属离子的极谱还原波是可逆的，
(1)用经典极谱法测得如下数据： 电极电位，E (vs SCE)/V -0.515 -0.539 -0.561 平均极限扩散电流为10.0A，计算此还原波的?1/2和n。
(2)汞柱高度为64cm时，平均极限扩散电流id=10.0A；当汞柱高度升到81cm时，平均极限扩散电流id
为多少？
24
24
－3
＋
扩散电流，i/μA 2.0 4.0 6.0 四、问答题（20分）
1.用盐桥来降低液接电位时，对选用的电解质有什么要求，为什么？
2.某极谱测定液由以下成分组成：除被测离子外，还有：
（1）NH3－NH4Cl；(2)Na2SO3；（3）动物胶，扼要说明加入各成分的作用是什么？
伏安极谱法答案
一、选择题
1、B；2、A；3、C；4、C；5、B；6、D；7、B；8、C；9、B；10、B；11、C；12、B；13、A；14、C；15、B； 16、C；17、B；18、A；19、A；20、C
二、填空题
1.支持电解质；迁移电流；静止；对流电流。 2.预电解过程；是为了富集被测痕量组分；溶出过程。 3.0.2； 抛物线与直线交点处。
4.充电电流或电容电流；试剂中杂质的电解电流。 5.汞柱高平方根；汞柱高平方根。 6.表面积小；要低；不能。 7.有关； 无关； 定性分析。 28.
9.扩散速度；电极反应速度；扩散速度。 10.exp(－t／RC)；t -1/2
；快。
11.电极反应电子数。
θ12. Ede?E1/2?
RTid?iln;zFiEde对lgid?ii13.正；还原；负；氧化。 14.Ｈ；减低氢的超电位；正。 15.不能；氧化Ｒ；较大。
+
三、计算题
16.解：（1）由尤考维奇方程得：
D?(?(id2)607?zm2/3t1/6c6.722)607?1?(1.37)2/3(3.93)1/6(1.21?10?3?1000)?3.48?10?5cm2/s(2)I?607zD1/2?607?1?(3.48?10?5)1/2?3.59cm/s1/2-0.515=E 1/2+0.059/zlg(10.0-2.0)/2.0...........① -0.539=E 1/2+0.059/zlg(10.0-4.0)/4.0...........② 解联立方程组,得z=1 E1/2=-0.55V
17.解：(1)根据E=E1/2+0.059/zlg[(id-i)/i]可知
(2)已知：h1=64cm,id1=10.0?A，h2=81cm
id1/id2=h11/2/h21/2
id2=id1×(h2/h1)1/2=10.0×9/8=11.25?A
四、问答题
18.答：电解质的正负离子迁移数相等，减少界面电荷分离程度。
电解质的浓度较大，离子迁移量主要由盐桥的电解质向试液移动。
19.答：（1）NH3－NH4Cl：支持电解质，用于消除被测离子的迁移电流；
（2）Na2SO3：还原剂，用于消除溶液中的溶解氧；
（3）动物胶：表面活性剂，用于消除滴汞电极表面各处电荷密度差异产生的极谱极大。