第四章 醌类化合物
一、解释概念
1.醌类化合物 2. 蒽醌、蒽酚、蒽酮 3. 菲格尔(Feigl)反应 4.Borntrager反应 二、指出下列化合物的名称、结构类型及生物活性。
O
H O
(CH2)10 CH3
O
OHOOHOHOOHO H
COOHO
OH O
CH3HHO
三、填空题阿
1. 天然醌类化合物主要类型有___________，________，________，_________。 2. 天然蒽醌类化合物根据母核上_______的位置不同，可将羟基蒽醌衍生物分为二类：
分布在_______为大黄素型，分布在_______为茜草素型。 3. 游离的醌类化合物大多具有_______性。小分子的苯醌、萘醌还具有_______性。
4. 由于_________的存在，蒽醌衍生物的酸性强弱顺序为：
_________>_________>_________>_________>_________；其中_________和_________的蒽醌能溶于__5%NaHCO3__溶液中，________ 能溶于5%NaCO3溶液中，_________的蒽醌只能溶于5%NaOH溶液中，由于蒽醌衍生物的这一性质，可用_________法分离。 5. 蒽醌在酸性下易被还原成_________及其互变异构体_________。
6. Borntrager’s反应检查的对象是_________类化合物，而蒽酚、蒽酮经_______后，才能与碱液呈红色。 7. 新鲜大黄中含有_________、___________类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为__________。 8. 由于_________的存在，蒽醌衍生物也具有微弱的碱性，能溶于_________中生成盐，在转化成
_________，同时伴有_________的变化。 9. 蒽酮极易被氧化，尤其在_________介质中，极易氧化为_________。
四、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”)
1. 二蒽酮类化合物的C10-C10'键与一般C-C键不同，易于断裂，生成稳定的蒽酮类化合物。( ) 2. 大黄经贮藏一段时间后，其中的蒽酚类成分含量增高，而蒽醌类成分则含量下降（ ）。 3. 游离羟基蒽醌衍生物常用碱性氧化铝色谱分离。 ( )
五、单项选择题
1. 空气中最稳定的化合物是（ ）
AOBOHCOO
2. 醌类共有的反应是（ ）
Ａ．Borntrager’s反应 Ｂ．Feigl反应 Ｃ．Mg(Ac)2反应 Ｄ．三氯化铝反应 3. 在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：（ ）
A. 带一个α-酚羟基的 B. 带一个β-酚羟基的 C. 带两个α-酚羟基的 D. 不带酚羟基的
4. Feigl反应显紫色的化合物是（ ）
A.香豆素类 B.黄酮类 C.萘醌类 D.木脂素类 5. 检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用（ ）试剂。
Ａ．无色亚甲蓝 Ｂ．５％盐酸水溶液 Ｃ．5％NaOH水溶液 Ｄ．甲醛 6. Borntrager′s反应呈红色的成分是（ ）
A．羟基蒽酮 B.蒽酚 C.羟基蒽醌 D.羟基萘醌
7. 用葡聚糖凝胶法分离蒽苷的依据是（ ）
A．酸性强弱差异 B.极性大小差异 C.分子量大小不同 D.分配系数不同 8. 采用柱层析法分离羟基蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是（ ）
A．硅胶 B．聚酰胺 C．葡聚糖凝胶 D．氧化铝
9. 分离蒽醌苷与游离蒽醌，可采用的方法是（ ）
A.氧化铝柱层析 B.pH梯度萃取法 C.氯仿-水萃取法 D.石油醚-水萃取法 10. 将大黄中蒽苷用LH-20凝胶柱色谱分离，以70%甲醇洗脱，最先流出柱的是（ ）
Ａ．游离蒽醌苷元 Ｂ．蒽醌单糖苷 Ｃ．蒽醌双葡萄糖苷 Ｄ．二蒽酮苷 11. 中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ）
A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类
六、分析比较:
1. 比较下列化合物的酸性强弱:( )＞( )＞( )＞( )。
原因：
OOHOOHHOOHOOOOOOHOHOOH
A B C D
2. 比较下列化合物的酸性强弱:( )＞( )＞( )＞( )。
原因：
OHOOHOHCH3OOOHOOHOHOOHOHOCOOHCH3OCH3OOHABCD
3. 下列化合物在硅胶板上展开后Rf值的大小顺序：（ ）>( )>( )>( ). 原因：
OHOOHOHOOHOHOOHOHOOHOHOOCOOHOCH3OCH2OH
A B C D
4. 将大黄中蒽苷用LH-20凝胶柱色谱分离，以70%甲醇洗脱，流出的先后顺序是:( )＞( )＞( )＞( )。
Ａ．游离蒽醌苷元 Ｂ．蒽醌单糖苷 Ｃ．蒽醌双葡萄糖苷 Ｄ．二蒽酮苷 5. 以下混合成分，用硅胶柱层析，以EtOAc—MeOH—H2O（95：5：5）混合液洗脱，各组分被洗脱的先
后顺序如何？
原因：
OHOOGlcGlcOOOHGlcOOOHCH3OOHCOOHCH3
O
O
A B C
七、简答题：
某中药粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml ,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加入2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5% NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色，试问：
①该药材可能含有哪类成分？ ②为何加热煮沸？ ③碱水层为何显红色？
七、提取分离
从某一植物的根中利用PH梯度萃取法, 分离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。
R4OR1R2R3O
A B C D E
R1 OH OH OCH3 OCH3 β-sitosterol
R2 H H OH OCH3 R3 COOH CH3 CH3 CH3 R4 OH OH OH OH
植物的根
乙醇加热回流提取乙醇提取液
乙醇浸膏
乙醚层
用乙醚回流或萃取
不溶物
乙醚液
5%NaHCO3水溶液萃取
碱水层
碱水层
酸化后重结晶淡黄色结晶 ( )
5%Na2CO3水溶液萃取
乙醚层
1%NaOH水溶液萃取
酸化后重结晶
碱水层
乙醚层
黄色结晶 ( )
酸化后重结晶
5%NaOH水溶液萃取
黄色结晶
碱水层
( )
酸化后重结晶
乙醚层
浓缩白色结晶 ( )
黄色结晶( )