64. 5 分 65 5 分
本化合物C5H10Br2, 可看出用氢取代溴则符合CnH2n , 为饱和脂肪烃. 由峰面积之比 可知质子数a(2H), b(4H) , c(4H), 末端为CH2Br, 两个末端完全一样. 结构式为BrCH2CH2CH2CH2CH2Br
(c) (b) (a) (b) (c) 66. 5 分
CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3
a b c c b a (1) 有三种类型质子
(2) 化学位移 峰裂分 a 小(高场) 3重峰 b 大(低场) 4重峰 c 在中间(三者比在中场) 单峰 (3) 峰面积(相对强度之比) a:b:c =3:2:2 67. 5 分
68. 5 分
有自旋现象的原子核, 在外磁场作用下, 核自旋产生的磁场与外磁场相互作用, 结果使 核自旋外, 还同时产生一个以外磁场方向为轴为回旋运动, 称为进动. 其频率即为进动 频率或称Larmor频率. 进动频率与外磁场强度成正比. (也可写出Larmor方程式: 0 =γ/2π·B0
式中, 0为进动频率, B0为外磁场强度, γ为磁旋比)
在给定的磁场强度下, 核的进动频率是一定的, 若在此磁场强度下, 以进动频率的射频 辐射照射自旋核, 就会产生核磁共振. 在一定的磁场强度作用下, 核磁共振的辐射频率 与进动频率是一至的. 69. 5 分
能产生(2+1=2)个能级.
这两个能级用m(m为磁量子数)来表示, 其值m=,-1,-2, …, - , 因此为 m=1/2为低能级 m=-1/2为高能级
它们相邻两能级能量差能够相等. 这些核的磁矩虽不同, 但是能级能量差为 E=2B0(式中为核磁矩, B0为外磁场强度, 只要外加磁场强度各选择合适的数值, 它们的能级能量之差E就会相等的.) 70. 2 分
原子核外有绕核运行的电子, 每个原子核被不断运动的电子云所包围, 在外磁场作用下, 电子的运动产生感应磁场, 其方向与外磁场相反, 这种对抗外磁场的作用称为屏蔽作用. 它使原子核实际受到的外磁场作用减小. 71. 10 分
算得不饱和度为4,可能存在芳环,(C6H5-)这在NMR谱中得到证明; 又根据谱图δ= 含有5个氢原子, 可知是一取代芳烃; 再根据IR谱图3380cm-1有宽强吸收峰, 可能存在 -OH, 这两个基团总和为C6H6O, 这样分子式C8H10O减C6H6O还有C2H4. 根据NMR 分裂型式和化学位移提供的信息, 最后可确定化合物
A为 B为
(由不饱和度得出为一芳香属化合物得2分, 由R谱得出二者均有-OH得2分, 由NMR得出一取代苯得2分, 写对A和B和结构式加4分) 72. 10 分
根据质谱有双重分子离子峰及相对丰度3:1, 可知化合物中存在氯原子. NMR单峰可能 是甲基酮, NMR谱有对称的芳环多重峰, 其面积相当于4 个氢原子, 这是典型的对二取 代.R谱1695cm-1为羰基特征吸收 该化合物结构为
(ＭＳ谱分析得出有氯原子得2分, R谱说明有羰基得2分, NMR谱得出有CH3和二取代苯得4分, 得出正确的结构式再加2 分) 73. 10 分
由分子式算得不饱和度为5, NMR谱图显示是一取代苯环, R谱显示有羰基, 有苯环骨架振动吸收峰, 这两个基团的不饱和度恰好为4, 且这两个基团的式量为C7H5O, 这样 C9H10O-C7H5O=C2H5. NMR显示3H与2H都是单峰, 由此得出该结构应为 C6H5CH2COCH3
(计算出不饱和度得1 分, 正确地指出R谱上主要的特征峰基团得4 分, 正确地分析出NMR谱上三个δ值处相应的基团得4 分, 正确的写出结构式再加1 分) 74. 10 分
根据R谱该化合物可能含有羰基. 由1H-NMR可知含8个质子, 这样至少还有三个碳原 子. 根据1H-NMR的化学位移值分析:
= 6质子双峰, 可能是磁等效的两个甲基
= 1质子七重峰, 则为与两个甲基相邻的次甲基 = 1质子单峰, 应为羟质子 由上述分析总结出该化合物结构为:
CH3CHOHCH3 (异丙醇)
(得出R谱结论 2 分, 得出NMR谱三处δ值 对应基团6分, 总结出结构式 2分) 75. 10 分
含一个氮原子而且R特征峰在2240cm-1可能是-CN基, 而R1730cm-1 可能是酯羰基. NMRδ=单峰可能是去屏蔽的甲基, 而δ=(单峰, 4H)可能是两个磁等价的CH2, 亦就是说在此化合物中氰基与酯基对CH2的影响相等. 因此, 该化合物结构为
N≡CCH2CH2COOCH3 (写出R特征峰基团得3分, 说明NMR二个单峰成因得4 分, 综合得出结构式再得3 分) 76. 10 分
一个含氮有鱼腥味的液体, 这是胺的特性,R在3300cm-1有双峰, 故可能是伯胺, 从元 素分析计算: C: = H: = N: =
经验式为C5H13N
而NMR =证明有一个叔丁基, 与 =证明一个含两个质子的基团 结构式为: （CH3）3CCH2NH2 77. 5 分
(A) (B)
这两个非对映体的甲基在（A）中是反式，而在（B）中是顺式，化合物（B）有一个 对称面，在（B）中环上亚甲基上氢一个对甲基是顺式，另一个则对氯是顺式，所以两个氢原子是磁不等价，故而NMR给出多重峰，化合物（A）中二个甲基二个氯是反式，它们有二次反轴，环亚甲基氢原子是磁等价，故而在NMR中给出单峰。 78. 5 分
从分子式计算不饱和度为4, 从谱图所示, 可知 δ=相当于二取代苯上的4H
δ= 的4H为相邻于苯环的两个酰基上的质子
δ= 左右的2H为距苯环较远的那个亚甲基上的两个质子 因此, 该化合物的结构为
(计算不饱度正确得 1 分, NMR谱图三处分析对 得3 分, 结果写正确再加 1 分) 79. 5 分
δ=(三重峰, 3H)和(四重峰, 2H) , 这两个结合是典型的乙基峰, 而且该化合物沸 点低.
该结构为: CH3CH2
(只写对结构 3分, 解释 2 分) 80. 5 分
在HF分子中, 引起质子共振的场=外磁场+由氟核引起的场 . 自旋=-1/2 F核的磁矩与 外磁场同向, 由此增大了外磁场, 从而使质子在较低的外磁场产生共振峰. 自旋=+1/2 F 核的磁矩与外磁场反向, 由此减小了外磁场, 从而使质子在较高的外磁场产生共振峰. 因自旋状态为-1/2, +1/2氟在实际中存在相同的概率, 故在高场和低场产生的质子共振 峰强度相等.
前段3分, 每句1分, 后段2分