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邻苯二甲酸二丁酯和 邻苯二甲酸二己酯的测定
作者：王红艳
来源：《品牌与标准化》2014年第12期
【摘 要】 建立了气相色谱—串联质谱法测定食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，浓缩定容后，用气相色谱—串联质谱检测，外标法定量。结果表明，DBP和DEHP在0.5mg/l~20mg/l范围呈良好线性，线性相关系数均大于0.99，样品检出限均为10mg/kg，回收率均为85%~115%，相对标准偏差DBP为5.4%~8.9%，DEHP为3.0%~5.2%。该方法稳定、可靠，适用于食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的测定。
【关键词】 气相色谱—串联质谱 食品包装 聚氯乙烯塑料材质 邻苯二甲酸二丁酯 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯
邻苯二甲酸酯类广泛存在于聚氯乙烯塑料材质的食品包装中，其中的DBP和DEHP作为通用型材质更是被广泛的应用。DBP和DEHP在塑料中是以游离态存在的，很容易进入环境，污染水、空气、土壤等。被人体吸收后会影响人体的生殖机能，对男性影响更大，对处在内分泌系统生殖系统发育期的幼儿带来潜在的危害。国家已对它的适用范围、最大使用量、特定迁移量做出明确的规定，并已制定相关检测标准（GB/T21928-2008）。但由于其使用超声波提取，对于超声波发生器要求严格，往往用不同的超声波发生器提取，其结果相差很大，同一发生器用不同位置提取，结果相差也很大。会造成实验室间，对同一样品测得的数据很难统一。本方法样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，避免了使用不同的超声波发生器提取带来的误差，方法灵敏、简便、选择性好，适用于食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的测定。 1 实验部分 1.1仪器与设备
（1）气相色谱-质谱联用仪（GC-MS），岛津公司GCMS-QP2010 （2）索氏抽提器 （3）旋转蒸发器 1.2试剂与材料
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（1）二氯甲烷：色谱纯
（2）邻苯二甲酸二丁酯（DBP）标准品：纯度〉99%
（3）邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP) 标准品：纯度〉99% （4）有机系微孔滤膜：孔径0.45um 1.3标准储备液和工作液的配制
（1）标准储备液：分别称取0.5gDBP，0.5gDEHP，用二氯甲烷定容至100ml容量瓶中，配制成浓度为5g/l的混合标准储备液。
（2）标准工作液：采用逐级稀释的方法，配制DBP、DEHP浓度从0.5mg/l到10mg/l标准工作液
1.4样品前处理方法
（1）试样制备：取约10g样品，将其制成5mm×5mm以下，混匀。
（2）提取：将试料置于索氏抽提器的纸筒中，在150ml圆底烧瓶中加入120ml二氯甲烷，60℃~80℃进行6h提取，1h内回流次数不小于4次。冷却后，用旋转蒸发器50度旋转蒸发到剩下10ml左右，用二氯甲烷定容至25ml，试液经有机系微孔滤膜过滤后，供GC-MS测定。
1.5色谱—质谱条件 （1）色谱条件
色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25um）；进样口温度：250℃；升温程序：初始柱温60℃，保持1min,以20℃/min升温至220℃，保持1min,再以5℃/min升温至280℃，保持4min；载气：氦气（纯度≥99.999%），流速1ml/min;进样方式：不分流进样；进样量：1ul。 （2）质谱条件
色谱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源（EI）；监测方式：选择离子扫描模式（SIM）电离能量：70eV；溶剂延迟：5min。 2 结果与讨论 2.1前处理方法的优化
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样品在索氏抽提提取过程中，对温度的控制对结果的影响较大，在加热的过程中，温度要严格控制在60℃~80℃进行提取，记录1h回流的次数，应不小于4次。
样品浓缩后，浓缩液有时会出现粘稠浑浊的情况。可先将浓缩液经过固相萃取柱（SPE）进行净化处理，净化前先用3ml二氯甲烷预洗柱进行活化，净化后再分别用3ml二氯甲烷淋洗三次，收集过柱和淋洗后的洗脱液，定容。 2.2线性范围和检出限 2.3回收率和精密度
在样品中定量加入适当已知浓度的标准溶液，进行回收率分析。测得邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的回收率均为85%~115%。
对不同浓度样品进行分析，得到相对标准偏差DBP为5.4%~8.9%，DEHP为3.0%~5.2%。 3 结论
本研究建立了气相色谱——串联质谱法测定食品包装中聚氯乙烯塑料材质中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯(DEHP)的方法。样品采用索氏抽提的方法对样品进行提取，浓缩定容后，用气相色谱——串联质谱检测，外标法定量分析。结果表明，本方法具有适用性强、灵敏度高等特点，可满足日常生活生产中对DBP和DEHP的检测。