?B56. 有一平行反应A ???,若ka,Ea分别表示总反应的表观反应速率常数k2,E2?????Ck1,E1和活化能,则必存在的关系式是 ( ?? ) (A) Ea?E1?E2 (B) Ea?k1E1?k2E2 (C) kaEa?k1E1?k2E2 (D) 都不对57. 某化学反应的速率方程式为dcB/dt = kA1cA2 - kA2cB - k2cB, 则该反应的机理为 ( )
kA1k2k2kA1??????C (A) 2A?B???C (B) 2A???B?????kA2kA2???2B?? (C) 2A???B, B+C???D (D) 2A??C??kA1k2k2kA2kA1
58. 氢和氧的反应发展为爆炸是因为 ( ) (A) 大量的引发剂引发 (B) 直链传递的速率增加 (C) 自由基被消除 (D) 生成双自由基,形成支链
k1k2?B???C, 在下列情况下,能使B的产率提高的是 59. 连串反应 A??( )
(A) B分子很不活泼,A分子较活泼 (B) 两个反应速率常数k1远小于k2 (C) A分子很不活泼,B分子较活泼 (D) 反应时间尽量延长
60. 破坏臭氧的反应机理为NO+O3=NO2+O2,NO2+O=NO+O2, 在此机理中,NO是 ( ) (A) 总反应的产物 (B) 总反应的反应物 (C) 催化剂 (D) 上述都不是
61. 某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度 ( ) (A) 成反比 (B) 成正比 (C) 平方成反比 (D) 无关 62. 对于反应:A + B → P,得到的实验数据如下: 实验序号 1 [A]0 (mol?L-1) 0.273 [B]0 (mol?L-1) 0.763 初始反应速率(mol? L-1? s-1) 2.83 2 3 0.273 0.819 1.526 0.763 2.83 25.47 A物质的反应级数为 ( ) (A) 1 (B) 3 (C) 2 (D) 0
63. 在一定条件下,基元反应为A+B →D,则此反应为( )分子反应。若实验测定时,起始浓度cA,0>> cB,0,即可认为反应过程中cA,0近似不变,则此反应的级数为 ( ) (A) 2,2 (B) 1,2 (C) 2,1 (D) 1,1
64. 反应A→B,若开始时cB,0=0,A的起始浓度为cA,0,当反应物A完全转化B时,需时为t,而反应掉A的起始浓度一半时,所需时间为t1/2,测得t/ t1/2=2,则此反应的级数为 ( ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 3/2级 (D) 二级
2-165. 反应2A→3B,其速率方程可表示为-dcA/dt=kAcAcB
2-1 or dcB/dt=kBcAcB 则两者的速率常数之比,即kA/ kB= ( )
(A) 2 (B) 2/3 (C) 3/2 (D) 3
二、填空题
1. (a)某基元反应,若反应物反应掉3/4所需的时间是反应掉的1/2所需时间的2倍,则该反应是_级反应。
(b)某基元反应,若反应物反应掉7/8所需的时间是反应掉的3/4所需时间的1.5倍,则该反应是_级反应。
2. 已知气相反应A3→3A的半衰期与初始浓度无关,在温度T时,将A3放入密闭容器中,其初始压力p0,当反应进行了t后,物系总压力变成p,则速率常数k=_。
3. 某基元反应B → C+D,测得反应的半衰期t1/2=10 h。经30 h后,所余下的反应物浓度cB与反应起始浓度cB,0之比为( )。
4. 某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数间的关系为
骣k1k=2k2???2k桫÷÷, 则其表观活化能Ea与各基元反应活化能Ea,1 Ea,2及 Ea,4之间的÷÷43/2关系为( ) 。
填空题答案: 1. 一级,二级
2p012. ln() t3p0?p3. cB/ cB,0=0.125 4. Ea=Ea,2+
三、判断题
1. 某反应的速度常数 k=4.62×10-2分-1, 又初始浓度为0.1 m, 该反应的半衰期为15分。 ( × ) 2. 单分子反应称为基元反应,双分子反应和三分子反应称为复合反应。( × ) 3. 简单反应都是简单级数反应;简单级数的反应不一定就是简单反应。 ( √ ) 4. 双分子反应一定是二级反应。 ( √ ) 5. 当温度一定时,化学反应的活化能越大其反应速率越大。 ( × ) 6. 在同一反应中各物质的变化速率相同。 ( × ) 7. 若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 ( × ) 8. 单分子反应一定是基元反应。 ( √ ) 9. 双分子反应一定是基元反应。 ( √ ) 10. 零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 ( √ ) 11. 若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 ( √ ) 12. 一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 ( × ) 13. 一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 ( × )
33Ea,1-Ea,4 2214. 若反应 A + B→Y + Z的速率方程为:r=kcAcB,则该反应是二级反应,且肯定不是双分子反应。 ( × ) 15. 对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。 ( × ) 16. 若反应(1)的活化能为E1,反应(2)的活化能为E2,且E1 > E2,则在同一温度下k1一定小于k2。 ( × ) 17. 若化学反应的ΔrUm<0,则该化学反应的活化能小于零。 ( × ) 18. 对平衡反应A≒Y,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。
( × )
19. 对平衡反应A≒Y,k1/ k2的比值不随温度的变化而变化。 ( × ) 20. 复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 ( × ) 21. 反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。( × ) 22. 温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。
( × )
23. 碰撞理论成功处之一,是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 ( √ ) 24. 确切地说:“温度升高,分子碰撞次数增大,反应速度也增大”。 ( × ) 25. 过渡状态理论成功之处,只要知道活化络合物的结构,可以计算出速率常数k。 ( × ) 26. 选择一种催化剂,可以使ΔG > 0的反应得以进行。 ( × ) 27. 多相催化一般都在界面上进行。 ( √ ) 28. 表示化学反应速率,用参与反应的任一物质B的浓度对时间的变化率dcB/dt表示都是一样的,只要注意对反应物加以负号就行了。 ( × ) 29. 速率方程中可以包括反应物以及生成物的浓度项,也还可能包括计量方程中未出现的某物质的浓度项。 ( √ ) 30. 有的平行反应的主产物比例在反应过程中会出现极大值。 ( √ ) 31. 速率常数即“比速度”,其数值大小总是与系统中所有物质的浓度无关。
( × )
32. 已知H2 + 2I = 2HI是基元反应,根据微观可逆原理可知2HI = H2 + I2也是基元反应。 ( × )
33. 松弛法能测定很高的反应速率,数学处理也较简单,但因只能应用于高反应速率的测定而有一定局限性。 ( × ) 34. 在反应系统的势能面上,相当于能峰的马鞍点的势能最高。 ( × ) 35. 催化剂能改变反应历程,降低反应的活化能,但不能改变反应的ΔrGm0。
( √ )
36. 指前因子A实际上与温度有关(A=A′T1/2),但这不是lnk ~ 1/T曲线发生弯折的主要原因。 ( √ ) 37. 已知构成复杂反应的各基元步骤的微分速率方程,利用速控步近似法或稳态近似法必能求得复杂反应的总速率方程。 ( × ) 38. 一级反应即单分子反应。 ( × ) 39. 复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 ( × ) 40. 温度升高,分子碰撞频率增加,所以反应速率增加。 ( × ) 41. 发生反应的所有分子,都是沿反应最低能量途径进行的。 ( × )