25、水与NaCl的相图如下图(b)所示，C表示NaCl·2H2O，是一个不稳定化合物，在264K时分解为NaCl和H2O，
（1）指出各相区所存在的相和自由度 （2）说出FG线平衡共存的相和自由度
（3）如要用冷却的方法得到纯的NaCl·2H2O，溶液组成应落在哪个浓度范围之内为好
*26、一定量理想气体分别在恒压和恒容下，从 T1加温到T2。
证明：恒压的熵变值是恒容熵变值的γ倍，γ＝ CP.m/CV.m 。 27、证明：两块质量相同而温度不同的铁块接触时，热传导是不可逆过程（提示：由熵变值证明）。
28、证明：理想气体等温等容混合定理，nmolA 和 nmol B 理想气体分别处在(T，V，p) 与(T，V，p)状态，在等温等容下混合为 (T，V，2p) 的混合气体，则ΔU＝0、Δ(PV)＝0、ΔH＝0、ΔS＝0。 29、摩尔数均为 n 的两个同种液体，其温度分别为 T1与T2，试证明在等压绝热下混合的熵变为：ΔS＝2nCP.mln[(T1＋T2)/2(T1·T2)1/2]，且当 T1≠T2时 ΔS ＞0，CP.m 是液体热容，不随
温度改变。
*41、证明：等温等压下组分1与组分2混合形成理想液态混合物过程中，
?G?RT(n1lnx1?n2lnx2) ?S??R(n1lnx1?n2lnx2) 30、将一定量的气态物质A加入到一恒体积的容器中，按总反应 A(g) = B(g) + D(g) 进行分解,。在 473K时，测得系统的总压力随时间变化如下：
时间(h) 0 5 15 35
p(总)(kPa) 8 8 132 154 165 (1)、求出所列各个时刻 A(g)的分压力（列表表示）； (2)、用偿试法确定该反应的级数, 计算速率常数； (3)、写出速率方程 (以压力代替浓度);
31、乙酸乙酯(E)水解能被酸催化,且反应能进行到底。其速率方程为
r =k [H+] [E]
当[E]=0.100mol·dm-3，[HCl]=0.010mol·dm-3，在298.2K测得k=2.80×10-2mol-1·dm3·s-1。求反应的t1/2。（反应中，盐酸浓度不变） 32．298K时测得SrSO4饱和水溶液的电导率为1.482×10－2S·m-1，该温度时水的电导率为1.5×10－4 S·m-1。试计算在该条件下SrSO4在水中的溶度积Ksp。
*28．将下列化学反应设计成可逆电池，并写出电动势能斯特方程式。 （1） Cd(s)?Cu2?(m1)?Cu(s)?Cd2?(m2) （2） Ag?(a1)?Br?(a2)?AgBr(s)
*33．经实验确定,反应 CO + Cl2
d[COCl2]/dt=k[CO][Cl2]3/2
其机理可能如下：
COCl2的速率方程式为
Cl2 2Cl (快),
COCl (快),
Cl + CO
COCl + Cl2?COCl2+ Cl (慢)
请证明该机理是可能的，写出总速率常数k与各基元步骤速率常数ki的关系
*34. 乙醛的气相热分解反应机理为 (1) CH3CHO?CH3?CHO
(2) CH3?CH3CHO?CH4?CH3CO
k2k3k1(3) CH3CO?CO?CH3 (4) 2CH3?CH3CH3
k4k3试证明该反应的速率方程式近似为：
d[CH4]?k[CH3CHO]3/2，给出总dt速率常数k与各步反应速率常数的关系。 35．气相反应 C2H6?H2??2CH4的机理可能是
C2H6 2CH3（1）
k（2） CH3?H2???CH4?H
2k（3） C2H6?H???CH4?CH3
3设反应（1）为快速对峙反应，H的浓度可用稳态法处理。试证明反应的速率方程式为：
d[CH4]?k[C2H6]1/2[H2]，给出总速率常数k与各步反应速率常数k的dt关系。
k??C?D 是一个均相基元反应，起始浓度*36.化学反应A?B?00=0.10 mol.(D)m-3。在298K时测得半衰期t1/2为12分钟，在CA?CB318K时测得半衰期t1/2为5分钟。
（1）、求该反应在两个温度下的速率系数k； （2）、计算该反应的实验活化能Ea； （3）、求该反应在308K进行时的半衰期t1/2。
37. 298K时，乙酸乙酯与NaOH皂化作用的速率系数为6.36dm3·mol-1·min-1，若起始时酯和碱的浓度均为0.02mol·dm-3,试求10min后酯的水解分数。
*38. 某物质的分解反应是一级反应，当起始浓度为0.1mol·dm-3时，经过反应50min,分解20%。计算：
（1）反应的速率系数k （2）该反应的半衰期t1/2 （3）反应物分解60%所需要的时间。
k??C?D。39. 均相简单反应A?B?当反应进行20min后，A已有30%
00?b,请进行以下计算。 ?a,cB被转化。设起始反应物浓度cA（1）若a = b = 0.10 mol.dm-3，计算该反应的速率系数、半衰期及A转化90%所需时间；
（2）若a远小于b，计算反应在此情况下的速率系数、半衰期及A转化90%所需的时间。