《无机及分析化学原理和应用》补充习题以及答案

8.16 ⑴ 若主量子数的取值分别为1,2,3,4,则可能有的轨道总数等于多少? ⑵ 要使g原子轨道存在,则主量子数必须是多少? ⑶ 在38Sr的基态时,有多少个电子的磁量子数m=0? 8.17 什么叫做屏蔽效应、有效核电荷和钻穿效应?

8.18 用斯莱特规则分别计算Na原子作用在1s、2s和3s电子上的有效核电荷。 8.19 为什么任何原子的最外层上最多只能有8个电子,次外层上最多只能有18个电子?(提示:从能级交错上去考虑)

8.20 当原子被激发时,通常是它的最外层电子向更高的能级跃迁。在下列各电子排布中,哪种属于原子的基态?哪种属于原子的激发态?哪种纯属错误?

⑴ 1s22s1 ⑸ [Ne]3s23p84s1 ⑵ 1s22s22d1 ⑹ [Ne]3s23p54s1 ⑶ 1s22s22p43s1 ⑺ [Ar]4s23d3⑷ 1s22s42p2

8.21 以⑴为例,完成下列⑵~⑹题 ⑴ Na(Z = 11) 1s22s22p63s1 ⑷ (Z = 24) [ ] 3d54s1 ⑵ 1s22s22p63s23p3 ⑸ [Ar] 3d104s1 ⑶ Ca(Z = 20) ; ⑹ Kr(Z = 36) [ ] 3d?4s?4p?8.22 已知某些元素的原子序数,试填充下表。

原子序数 14 22 54 63 85 核外电子排布式 各层电子数 周期 族 区 金属还是非金属 8.23 已知四种元素原子的价电子构型分别为⑴4s2;⑵3s23p5;⑶3d34s2;⑷5d106s2,试指出:

⑴ 它们在周期表中各处于哪一区?哪一周期?哪一族? ⑵ 它们的电负性的相对大小。

8.24 某些元素原子最外层有两个电子,次外层有13个电子,问这些元素在周期表中应属于哪一族?最高氧化数是多少?是金属还是非金属?

8.25 已知某副族元素A的原子,电子最后排入3d,最高氧化数为+4;元素B的原子,电子最后排入4p,最高氧化数为+5。回答下列问题:

⑴ 写出A、B元素原子的核外电子排布式;

⑵ 根据核外电子排布式,指出它们在周期表中的位置(周期、族)。 8.26 试根据原子结构理论预测: ⑴ 第八周期将包括多少种元素?

⑵ 原子核外出现第一个5g(l = 4)电子的元素的原子序数是多少? ⑶ 第114号元素属于哪一周期?哪一族?试写出其核外电子排布式,可能与哪个已知元素的性质最为相似?

31

8.27 根据元素在周期表中所处的位置,写出下表中各元素原子的价电子构型。

周期 3 4 5 6 族 ⅡA ⅣB ⅢB ⅥA 价电子构型 原子序数 8.28 填充下表:

原子序数 17 核外电子排布式 1s22s22p63s23p64s2 价电子构型 4d55s1 周期 4 族 ⅣB 区 8.29 写出下列原子和离子的核外电子排布式。 ⑴ 29Cu和Cu2+ ⑵ 26Fe和Fe2+

⑶ 47Ag和Ag+ ⑷ 53I和I 并指出它们各属于第几周期?第几族?

8.30 电子构型满足下列条件之一的是哪一类或哪一种元素? ⑴ 具有2个p电子。

⑵ 有2个量子数n = 4、l = 0的电子,6个量子数n = 3、l = 2的电子。 ⑶ 3d为全满,4s只有一个电子。

8.31 现有A、B、C、D四种原子,已知A、B原子的核外各有59个电子和17个电子,又知C原子和D原子的电子层结构中,最后一个电子分别填入了3d6和3d8。请按上述给定的条件,判断并指出四种原子的名称及原子序数?

8.32 有A、B、C、D四种元素,其最外层电子依次为1、2、2、7,其原子序数按B、C、D、A次序增大。已知A与B的次外层电子数为8,而C与D为18。试问

⑴ 哪些是金属元素?

⑵ D与A的简单离子是什么?

⑶ 哪一元素的氢氧化物的碱性最强?

⑷ B与D两元素间能形成何种化合物?写出化学式。

8.33 现有A、B、C、D四元素,A是ⅠA族第五周期元素,B是第三周期元素。B、C、D的价电子分别为2、2和7个。四元素原子序数从小到大的顺序是B、C、D、A。已知C和D的次外层电子均为18个。

⑴ 判断A、B、C、D是什么元素? ⑵ 写出A、B、C、D简单离子的形式。

8.34 试比较下列各对原子或离子半径的大小(不查表): ⑴ Sc和Ca ⑵ Sr和Ba ⑶ K和Ag

2

⑷ Fe2+和Fe3+ ⑸ Pb和Pb2+ ⑹ S和S2-

8.35 根据下述各组的原子序数,比较各原子的原子半径,并列出从小到大的次序。 ⑴ 12,56,38 ⑵ 15,83,51

⑶ 72,22,40 ⑷ 20,34,28,36,23 8.36 选出下列各组中第一电离能最大的一种元素。 ⑴ Na、Mg、Al ⑵ Na、K、Rb ⑶ Si、P、S ⑷ Li、Be、B

8.37 在下面的电子构型中,通常第一电离能最小的原子具有哪一种构型? ⑴ ns2np3 ⑵ ns2np4 ⑶ ns2np5 ⑷ ns2np6

8.38 为什么第二周期元素的电离能在铍和硼、氮和氧处出现转折?这种转折在其他周期是否亦有存在?如有,指出它们的位置。

8.39 判断常温下,以下气相反应能否自发进行?原因何在? ⑴ Na(g) + Rb+(g) → Na+ (g) + Rb (g) ⑵ F-(g) + Cl(g) → Cl -(g) + F(g) 8.40 试用原子结构理论解释

⑴ 稀有气体元素在每周期元素中具有最高的电离能。 ⑵ 电离能P > S

⑶ 电子亲合能S > O ⑷ 电子亲合能C > N

8.41 指出具有下列性质的元素(不查表,且稀有气体除外) ⑴ 原子半径最大和最小。 ⑵ 电离能最大和最小。 ⑶ 电负性最大和最小。 ⑷ 电子亲合能最大。

8.42 将下列原子按电负性降低的次序排列(不查表): Ga、S、F、As、Sr、Cs

8.43 State the quantum numbers for each of the following orbitals: 1s, 2s, 2p, 4d, 4f.

8.44 Give the ground-state electron configurations of the atoms with the following atomic numbers: 7, 20, 26, 32, 37.

8.45 The number of electrons which can be accommodated in an electronic sublevel with l = 2 is ( )

(A).2;(B).6;(C).10;(D).14

8.46 The possible values of the magnetic quantum number m of a 3p electron are

( )

(A).0, +1, +2;(B).+1, +2, +3;(C).+1, 0, -1;(D).+2, +1, 0, -1, -2

8.47 Which of the following represents a reasonable set of quantum numbers for a 3d electron?

( )

(A).3, 2, +1, +1;(B).3, 2, 0, -1;(C).neither of these;(D).both of these

22 3

8.48 Consider these four orbitals in a neutral calcium atom: 2p, 3p, 3d and the 4s. The orbitals arranged in order of increasing energy are: ( )

(A).2p< 3p< 3d< 4s;(B).2p< 4s< 3p< 3d; (C).2p< 3p< 4s< 3d;(D).4s< 2p< 3p< 3d 8.49 In 1894, Lord Rayleigh found that the molecular weight of “nitrogen” extracted from air was 0.45% greater than that of chemically pure nitrogen. He showed that this effect was due to the presence of a previously unknown gas, argon, which has a molecular weight of 39.95 as opposed to 28.01 for pure nitrogen, what was the percentage of argon in the sample he extracted from air?

8.50 Noting that ions have configurations that, at least for the lighter elements, are determined by the number of electrons they have, find the electron configurations of the following species:

K+ F Al Fe

第9章 分子结构和晶体结构

9.1选择题

1.下列分子中,哪一个分子中有π键? ( ) (A).NH3 (B).CO (C).CuCl2 (D).CS2

2.PH3分子的形状可以预期为: ( ) (A).平面三角形 (B).三角锥形 (C).四面体形

3.原子轨道沿两核联线以“肩并肩”方式进行重叠的是: ( ) (A).σ键 (B).π键 (C).氢键 (D).离子键

4.H2S分子以不等性sp3杂化轨道成键,所以它的键角是: ( ) (A).109.5° (B).小于109.5° (C).大于109.5°

5.PCl3分子中,与Cl成键的P采用的轨道是: ( ) (A).px,py和pz轨道 (B).三个sp2杂化轨道 (C).二个sp杂化轨道与一个p轨道 (D).三个sp3杂化轨道

6.多原子分子中非中心原子最外层未成键电子对(孤对电子)的存在对键角 ( ) (A).都有影响,使键角增大 (B).都有影响,使键角减小

(C).都有影响,有增大也有减小 (D).大多数情况下影响很小

7.在下列各组中,哪一种化合物的键角大? ( ) (A).CH4和NH3 (B).OF2和Cl2O (C).NH3和NF3 (D).PH3和NH3

8.下列叙述中错误的是 ( )

(A).[Fe(H2O)6]3+,属外轨型配合物 (B).[Ni(CN)4]2,属内轨型配合物

(C).[Ni(NH3)4]2+,属内轨型配合物 (D).[Fe(CN)6]4,属内轨型配合物

9.下列配离子中配位数为6的是 ( )

(A).[MgY]2 (B).[Ni(en)2]2+

(C).[Cu(CN)4]2 (D).[Co(en)2(ONO)Cl]+ 10.已知[Co(NH3)6]3+的μ= 0,则下列关于Co(Ⅲ)的杂化方式和配合物的空间构型的叙述中正确的是 ( )

4

(A).sp3d2杂化,正八面体 (B).d2sp3杂化,正八面体 (C).sp3d2杂化,三方棱柱体 (D).d2sp2杂化,四方锥

11.下列配离子空间构型为平面正方形的是 ( )

(A).[ZnCl4]2 (B).[Ni(CN)4]2-

(C).[BF4] (D).[Cd(NH3)4]2+

12.下列配离子属于外轨型配合物的是 ( )

(A).[FeF]3- (B).[Co(CN)4-

66]

(C).[Fe(CN)- (D).[Co(NO4-

6]3 2)6]

13.下列分子中,哪一个最稳定? (A).N (B).N-

2+ 2 (C).N2

14.KO-

2中的O2可以用下列哪一种结构式表示 (A)[....O.....O..]2-(B)[....O...O..]-(C)[....O........O...]-(D)[....O.....O..]-

15.第二周期元素双原子分子中有未成对电子的分子有 (A).O2,Be2两种 (B).C2,N2两种 (C).B2,O2两种 (D).Be2,C2两种

16.下列键能大小顺序中正确的是 (A). O2+ < O2 < O2- (B). O2- < O2 < O2+

17. 下列各键中哪一种键的极性最小? (A).H-F (B).O-F (C).C-F (D).Si-F

18.下列卤化氢中,分子偶极矩变小的顺序是 (A).HI,HBr,HCl,HF (B).HF,HCl,HBr,HI (C).HBr,HCl,HF,HI (D).HCl,HBr,HI,HF

19.通过测定AB2型分子的偶极矩,总能判断 (A).分子的几何形状 (B).元素的电负性差 (C).A-B键的极性 (D).三种都可以

20.下列分子中键有极性、分子也有极性的是 (A).Cl2 (B).SiF4 (C).BF3 (D).CO2 (E).NH3

21.下列哪种物质的沸点低于SiCl4的沸点? (A).SiBr4 (B).CCl4 (C).GeCl4

22.在下列各种晶体中熔化时只需克服色散力的是 (A).SiF4 (B).HF (C).Ag (D).CsF (E).SiC

23.下列哪种化合物中实际上没有氢键? (A).H3BO3 (B).C2H6 (C).N2H4 (D).都没有氢键

24.下列哪种关于物质内部范德华力的说法是错的 (A).非极性分子的物质没有取向力

(B).诱导力在三种范德华力中通常是最小的 (C).分子的极性越大,取向力越大

( )

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 5

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