Fe2+ Ti4+ Ti3+ Sn4+ Sn2+ Bi3+ Hg2+ I- S2- 9.27由下列焓变数据计算RbF的晶格能。
－
⑴ Rb(s) = Rb(g) ΔrHm?⑴ = 78 kJ·mol1
－
⑵ Rb(g) = Rb+(g) + e- ΔrHm?⑵ = 402 kJ·mol1
－
⑶ F2(g) = 2F(g) ΔrHm?⑶ = 160 kJ·mol1
－
⑷ F(g) + e- = F-(g) ΔrHm?⑷ = -328 kJ·mol1
－
⑸ F2(g) +2Rb(s) = 2RbF(s) ΔrHm?⑸ = -1104 kJ·mol1
－－
9.28已知NaF晶体的晶格能为915 kJ·mol1，Na原子的电离能为496 kJ·mol1，金属钠
－－
的升华热为101 kJ·mol1，F2分子的解离能为160 kJ·mol1，并测得NaF的生成热为-571 kJ·mol－1
，试计算氟元素的电子亲和能。
9.29 AgCl，AgBr，Agl的测定键长比它们的r(Ag+)与r(X-)之和短了许多，这说明了什么? 9.30 Ag+与K+半径很接近，但KBr易溶于水而AgBr却难溶于水。试用离子极化理论解释之。
9.31指出下列各组离子中，何者极化率最大？ ⑴ Na+，I-，Rb+，Cl- ⑵ O2-，F-，S2-
9.32下列固态物质的化学式如下，指出它们分属于何种构型的晶体：
SiO2、CO2、H2O、Na2O、Na、MgO、Si(晶态)
9.33要使BaF2、F2、Ba、Si晶体熔融，需分别克服何种作用力？
9.34试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB型离子化合物的晶体构型： BeO，NaBr，CaS，RbI，BeS，CsBr，AgCl
9.35试判断在NaCl、Si、O2、HCl等晶体中，哪个熔点最高？哪个最低？ 9.36如何解释MgCl2的晶格能大于NaCl的晶格能？ 9.37 比较CaF2、BaCl2、MgO的熔点高低。 9.38 比较SiC、SiF4、SiCl4、SiBr4的熔点高低。 9.39根据结构解释下列事实：
⑴ 石墨比金刚石软得多； ⑵ 与SO2相比，SiO2的熔、沸点高得多。 9.40根据下列物质的性质,判断它们是属于何种类型的晶体。 ⑴ CaCO3晶体的硬度高，在1173K时尚未熔融就已分解。 ⑵ B的硬度极高，熔点为2573K，导电性很差。 ⑶ SnCl4熔点为240K，沸点为387K。 9.41填充下表： 物 质 晶格质点的种类 质点间的连结力 晶格类型 熔点高低 11
KCl N2 SiC NH3 Ag 9.42把下列物质按离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体分类：
⑴ 是一种高熔点（熔点1100℃）的固体，50g的该固体能完全溶于100g水中； ⑵ 是一种高熔点固体，不溶于水，是热的良导体； ⑶ 在25℃和p?下是一种气体；
⑷ 是一种固体，可溶于苯但不溶于水。
9.43 The ion Ni2+ would have electron configuration: ( ) (A)．[Ar] 3d54s2；(B)．[Ar] 3d8；(C)．[Ar] 3d74s2；(D)．[Ar] 3d64s2 9.44 For the reactions:
－
CH4(g) → C(g) + 4H(g); ΔH?= 94.3 kJ·mol1
－
H2C=CH2(g) → 2C(g) + 4H(g); ΔH?= 129.2 kJ·mol1
－
The C=C bond energy, in kJ·mol1, is ( )
(A)．-34.9；(B)．23.7；(C)．+34.9；(D)．40.6
9.45 The fact that BeF2 molecule is linear implies that the Be-F bonds involve ( ) (A)．sp hybrids；(B)．sp2 hybrids；(C)．sp3 hybrids；(D)．resonance
9.46 Indicate which one of the following is definitely polar: ( ) (A)．O2；(B)．CO2；(C)．BF3；(D)．C2H3F
9.47 The electrons generally involved in bonding ( ) (A)．are these that lie closest to the nucleus；
(B)．are those for which the ionization energies are small； (C)．end up being transferred from one atom to another； (D)．occupys atomic orbitals
9.48 Give the electron configurations of
⑴ Cr2+ ⑵ Co3+ ⑶ Mg2+ ⑷ N3+
9.49 What kind of attractive forces (in addition to dispersion forces) would have to be overcome to
⑴ melt ice?
⑵ dissolve NaCl in water?
⑶ decompose MgCO3 to MgO?
9.50 Which would be the higher-melting substance in each of the following pairs? (The first two pairs are ionic, the others molecular.)
⑴ NaF or MgO ⑵ MgO or BaO ⑶ NH3 or PH3 ⑷ PH3 of SbH3
9.51 Explain in terms of structure why
12
⑴ graphite is much softer than diamond. ⑵ Cl2 has a higher boiling point than F2. ⑶ NaCl becomes a conductor when it melts. ⑷ metals are good reflectors of light.
9.52 What are the three important types of hybrid orbitals that can be formed by an atom with only s and p orbitals in its valence shell? Describe the molecular geometry that each of these produces.
9.53 For the series of diatomics O2+, O2, O2-, and O22-, determine from an MO energylevel diagram how the bond lengths will vary and how many unpaired electrons each should have.
第十章 主族元素选论
㈠ 选择题：
1. 下列各对元素中，化学性质最相似的是
（1） Be与Mg； （2）Mg与Al； （3）Li与Be； （4）Be与Al 2. 下列元素中，第一电离能最小的是
（1） Li； （2）Be； （3）Na； （4）Mg 3. 下列各元素中最有可能形成共价化合物的是
（1） Li； （2）Ca； （3）Na； （4）Mg 4. 下列各元素中密度最小的固态元素是哪一个
（1） Li； （2）Ca； （3）Be； （4）Mg 5. 制备F2实际所采用的方法是
（1） 电解HF； （2）电解CaF2； （3）电解KHF2； （4）电解NH4F 6. 实验室制备气体Cl2的最常用的方法是
（1） KMnO4与浓盐酸共热； （2）MnO2与浓盐酸共热； （2） KMnO4与稀盐酸反应； （4）MnO2与稀盐酸反应。 7. 实验室制取少量HBr所采用的方法是
（1） 红磷与Br2混合后滴加H2O； （2）红磷与H2O混合后滴加Br2 （3） KBr固体与浓H2SO4作用； （4）Br2在水中歧化反应 8. 欲由固体KBr制备HBr气体，应选择的酸是
（1） 硫酸； （2）醋酸； （3）硝酸； （4）磷酸 9. 氢氟酸最好储存在
（1） 塑料瓶； （2）无色玻璃瓶中；
（3） 棕色玻璃瓶中； （4）金属容器中。 10. 下列含氧酸酸性最弱的是
（1） HIO； （2）HClO （3）HBrO； （4）HIO3 11. 下列排列顺序中，符合氢卤酸的酸性递增的顺序的是
（1） HI，HBr，HCl，HF； （2）HF，HCl，HBr，HI； （2） HBr，HCl，HF，HI； （4）HCl，HF，HI，HBr。 12. 下列排列顺序中，符合氢卤酸热稳定性递减顺序的是
（1） HI，HBr，HCl，HF； （2）HF，HCl，HBr，HI；
13
（2） HBr，HI，HF，HCl； （4）HCl，HBr，HI，HF。 13. 下列说法正确的是
（1） O3比O2稳定性差； （2）O3是非极性分子 （2） O3是顺磁性的； （4）O3比O2氧化性强。 14. 下列说法中不正确的是
（1） H2O2分子结构为直线型； （2）H2O2既有氧化性又有还原性 （3） H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成CrO(O2)2 （4）H2O2是弱酸 15. 加热分解可以得到金属单质的是
（1） Hg(NO3)2； （2）Cu(NO3)2； （3） KNO3； （4）Mg(NO3)2。 16. NH4NO3受热分解产物为
（1） NH3+HNO3； （2）N2+H2O （3）NO+H2O； （4）N2O+H2O 17. 与FeSO4和浓H2SO4发生棕色环反应的是
（1） NaNH2； （2）NaNO2 （3）NaNO3； （4）NaN3 18. 下列碳酸盐和碳酸氢盐中，热稳定性顺序正确的是
（1） NaHCO3 （1） 分子轨道理论； （2）晶体场理论； （2） 离子极化理论； （4）价键理论。 20. 以下有关硼烷的说法不正确的是 （1） BH3是最简单的硼烷； （2）乙硼烷中，2个硼原子间靠氢桥键结合； （3） 乙硼烷是最简单的硼烷； （4）乙硼烷与水发生水解，产物有氢气。 21. 下列硼烷在室温中下呈气态的是 （1） B5H9； （2）B4H10 （3）B5H11 （4）B6H10 22. 下列化合物中属于缺电子化合物的是 （1） BCl3 （2）H[BF4] （3）B2H6 （4）Na[Al(OH)4] ㈡ 思考题： 23. 指出下列物质中哪些是正常氧化物、过氧化物、超氧化物？试用分子轨道理论描述 过氧离子和超氧离子的稳定性如何？ Li2O，CsO2，BaO2，Na2O2，K2O2 24. 商品氢氧化钠中为什么常含有杂质碳酸钠？怎样用最简单的方法加以检验，如何除 去它？ 25. 实验室中有5瓶试剂，均为白色固体，它们可能是：MgCO3，BaCO3，无水Na2CO3， 无水CaCl2，无水Na2SO4，试鉴别之，并简单说明。 26. 为什么选用过氧化钠作为潜水舱中的供氧剂？ 27. 漂白粉长期暴露于空气中为什么会失效？ 28. 根据溶解性可将硫化物分成几类？ 29. 何谓“惰性电子对效应”？为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族其他元素相同氧化值物 质的氧化能力都强？ 14 30. 试从水解、离解平衡角度综合分析Na3PO4，NaH2PO4，Na2HPO4水溶液的酸碱性 31. 稀硝酸与浓硝酸比较，哪个氧化性强？为什么一般情况下浓硝酸被还原为NO2？而 稀硝酸被还原NO？这与它们的氧化能力的强弱是否矛盾？ 32. 如何配制SnCl2溶液？为什么？ 33. 在焊接时金属时，使用硼砂的原理是什么？什么叫硼砂珠实验？ 34. H3BO3和H3PO3化学式相似，为什么H3BO3是一元酸？而H3PO3是三元酸？ 35. 写出乙硼烷的结构式，并指出其中各化学键的名称。 36. 试比较下列各对物质的结构与性质 （1） CO2与SiO2（2）B2H6与C2H6 37. 某化合物A能溶于水，在溶液中加入K2SO4时有不溶于酸的白色沉淀B生成并得到 溶液C。在溶液C中加入AgNO3不发生反应，但它可和I2反应，产生有刺激性气味的黄绿色气体D和溶液E。将气体D通入KI溶液中，有棕色溶液F生成。当加CCl4于溶液F中，在CCl4层中显紫红色，而水溶液中的颜色变浅。若在这水溶液中加入AgNO3，则有黄色沉淀G生成。写出每步反应，并说出A，B，C，D，E，F，G各是什么物质？ 38. 有白色的钠盐晶体A和B。A和B均溶于水，A的水溶液为中性，B的水溶液为碱 性。A溶液与AgNO3溶液作用，有黄色沉淀析出。晶体B与浓盐酸反应，有黄绿色刺激性气体生成，此气体同冷NaOH溶液作用，可得到含B的溶液，向溶液中A滴加B溶液时，溶液又变成红棕色，若继续加过量的B溶液，溶液又变成无色。判断A和B为何物？ 39. 将白色固体A加热，得到白色固体B和无色气体，将气体通入Ca(OH)2饱和溶液中 得到白色固体C。如果将少量B加入水中，所得B溶液呈碱性。B的水溶液被盐酸中和后，经蒸发干燥得白色固体D，用D做焰色反应，火焰颜色为绿色。如果B的水溶液与H2SO4反应后，得白色沉淀E，E不溶于盐酸。试确定A，B，C，D，E各是什么物质。 40. 有一种白色固体A，加入油状无色液体B，可得紫黑色固体C。C微溶于水，加入A 后溶解度增大，成棕色溶液D。将D分成两份，一份中加入一种无色溶液E，另一份通入气体F，都变成无色透明溶液。E溶液遇盐酸变为乳白色浑浊液。将气体F通入溶液E，在所得的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀，该沉淀物不溶于HNO3。试确定A，B，C，D，E，F各是什么物质。 41. 固体A难溶于水和盐酸，但溶于稀硝酸得无色溶液B和无色气体C，C在空气中变 为红棕色气体。在溶液B中加入盐酸，产生白色沉淀D；D难溶于氨水，但和H2S反应可得黑色沉淀E和溶液F；E可溶于硝酸中产生无色气体C、浅黄色沉淀G和溶液B。试确定A，B，C，D，E，F，G各是什么物质。 42. 将黄色晶体A溶于水后通入SO2得绿色溶液B。向B中加入过量NaOH溶液得绿色 溶液C。向C中加H2O2得黄色溶液D。将D酸化至弱酸后加入Pb(NO3)2有黄色沉淀E生成。试确定A，B，C，D，E各是什么物质。 （三）完成下列方程式： 43. Na + O2 → 44. Na2O2 + H2O → 15