分析化学练习题
第6章 络合滴定法
一. 选择题
1. 下列有关条件稳定常数的正确叙述是 （ ） A. 条件稳定常数只与酸效应有关
B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关
D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关
2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是 （ ） A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小
D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知 lgKZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%， 已知 pH = 4，5，6，7时，对应 lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为 （ ） A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （ ） A. ΔpM'=ΔpM-2 B. ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2
5. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是 （ ） A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态
6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是 （ ） A. 理论变色点与溶液的pH值有关 B. 没有确定的变色范围 C. 与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D. 能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用 （ ） A. 沉淀掩蔽法 B. 氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法
8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用 （ ） A. 加NaOH B. 加抗坏血酸 C. 加三乙醇胺 D. 加氰化钾
9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是 （ ） A. 碱性条件下加入KCN和NaF，再测定
B. 酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定 C. 酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定 D. 加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定
10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数KCa-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数
K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为 （ ）
1
A. 5.4 B. 4.8 C. 2.8 D. 3.8
11. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是 （ ） A. 酒石酸三钠 B. 三乙醇胺
C.氰化钾 D. pH≈5的Ca2+- EDTA（以CaY表示）
12. 将含有Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐溶液，加入三乙醇胺掩蔽后，在pH=10（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量。设Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01 mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+浓度约为0.001 mol·L-1，Mn2+浓度约为0.0001 mol·L-1。已知lgKCaY =10.7，lgKMgY =8.7，lgKFeY =25.1，lgKAlY =16.1，lgKTiY =17.3，lgKMnY =14.0，测定时还能干扰的是 （ ） A. Al3+、Fe3+ B. TiO2+ C. Mn2+ D. TiO2+和Mn2+
13. 用EDTA测定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+离子，消除干扰的方法是（ ） A. 碱性条件下加KCN掩蔽 B. 加入硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+ C. 加NaOH掩蔽 D. 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性 14. 现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为（ ）
A. Pb(NO3)2 B. Na2CO3 C. Zn D. CaCO3
15. 测定水的硬度时，配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+离子。在pH=5.0时，用 Pb2+标准溶液标定EDTA溶液。在pH=10.0时，用此EDTA标准溶液测定水的硬度。对测定结果的影响是 （ ） A. 偏高 B. 偏低 C. 基本无影响 D. 不能确定
二. 填空题
1. 简单配合物一般难以用于络合滴定，主要是因为________、_____________。
2. 螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为____________，而且__越多，螯合物越稳定。 3. 金属离子M能用EDTA准确滴定（ΔpM=0.2 ，Et≤0.1%）的条件是 lgcK′MY≥_____。 4. 已知Cu2+ -NH3配合物的逐级稳定常数lgK1= 4.31，lgK2=3.67，lgK3=3.04，lgK 4=2.30，lgK5= -0.46，则其累积稳定常数lgβ1= ____，lgβ2= ____，lgβ3= _____，lgβ4= _____，lgβ5= _____，总不稳定常数lgK不稳= ______。
5. 在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长，这种现象为_____________，可采用____________________方法解决。
6. 现欲测定Bi3+、Pb2+混合液中Bi3+的含量，最简单的方法是_____________。
7. EDTA法测定明矾中Al含量时，不能采用直接滴定法，其原因是__________________、
_________________________、__________________________________。 8. 在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用 NH3-NH4+溶液，其作用是 _____________________ 、____________________。
9. 用 EDTA滴定Cu2+，Fe2+等离子时，用PAN做指示剂时，常需要加适量的乙醇，其目
的是_____________________________________。 10. 铬黑T（EBT）离解常数pKa2 =6.3，pKa3 =11.6，EBT与Mg2+的配合物的稳定常数KMg-EBT
=107.0，在pH=10.0时，今以EBT为指示剂，在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA溶液滴定Mg2+，至终点时的pMg值为_______。
三. 简答题
1. 在Al3+、Zn2+、Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误之处，
2
简述理由，并改正之。
“吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入10%KCN1mL，以NaOH溶液调试液的pH值约为10，加入1：3三乙醇胺15mL，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变成亮黄为终点。”
2. 试计算证明：用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。已知Ca2+，Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol·L-1，Mg(OH)2的pKsp=10.7，lgKCaY =10.7，lgKMgY =8.7，pH=12时可不考虑酸效应。
3. 用EDTA滴定Ca2+，Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，试简要说明原因。
四. 计算题
1. 在pH=5.00时，用2×10-4 mol·L-1EDTA溶液滴定2×10-4 mol·L-1 Pb2+溶液，以二甲酚橙为指示剂，（1）用乙酸-乙酸钠缓冲溶液控制溶液酸度，[HAc]=0.2 mol·L-1，[Ac-]=0.4 mol·L-1；（2）用六次甲基四胺缓冲溶液控制溶液的酸度。计算终点误差各是多少？已知：Pb2+-Ac-配合物的β1=101.9，β2=103.3；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，lgK'Pb-In=7.0；lgKPbY=18.0。 2. 在pH=5.00时，以二甲酚橙为指示剂，用2.000×10-2 mol·L-1EDTA溶液滴定浓度均为2.000×10-2 mol·L-1 Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用邻二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。已知终点时过量的phen的总浓度为10-2 mol·L-1，评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差（忽略加掩蔽剂后的体积变化）已知：lgKPbY=18.0，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7；Zn-phen络合物的lgβ3=17.6；phen的质子化常数lgKphen=5.0；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，pPb(xo)=7.0。
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