最新34、无机化学万题库答案:计算题(10-15)

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n(?(??)??(??))2?(?0.34?1.28)nE? ⑵ lg K====-54.82

0.05910.05910.0591Θ

K=1.5×10

Θ

-55

4.硼砂的水解反应式如下 :

--

B4O5 (OH)42 + 5 H2O = 2 B(OH)3 + 2 B(OH)4

由于水解生成等物质的量的硼酸和硼酸盐 ,所以该溶液具有缓冲作用 。

而硼酸的离解是加合H2O的质子离解出OH,所以它是一个一元酸 :

+-

B(OH)3 + H2O = H + B(OH)4 弱酸型缓冲溶液: pH= pKa - lg 所以 pH= pKa =-lg 5.8×10

Θ

-10Θ

C酸 因为 C酸=C盐 C盐 =9.24

5.若BF3(g) 按下式水解 :

BF3 + 3 H2O = H3BO3 + 3 HF

Θ

Δ r Gm=3×(-276.48) + (-963.32) - 3×(-237.16) - (-1093.28) =12.00 (kJ · mol1) > 0

反应不能自发向右进行 ,因此BF3(g) 不能按上式水解 。 实际上 ,BF3(g) 是按下式水解的 :

4 BF3 + 3 H2O = H3BO3 + 3 HBF4

若BF3(g) 按下式水解 :

BCl3 + 3 H2O = H3BO3 + 3 HCl

Θ

Δ r Gm=3×(-131.17) + (-963.32) - 3×(-237.16) - (-379.07) =-266.28 (kJ · mol1) < 0

反应能自发向右进行 ,而且进行很完全 。因此BCl3(g) 是按上式水解 。

6.因为Cu是含在CuAl2 组分中 ,而CuAl2的式量为 63.5+2×27=117.5 试样中含铜4.2% ,即100 g 合金中含Cu 4.2 g ,则含CuAl2为 : 4.2×

--

117.5

=7.8 (g) 63.5

所以硬铝(杜拉铝)中含CuAl2为 7.8% 。

7.Tl 溶于水中 ,不是Tl置换水中的氢 ,而是借助空气中的O2的氧化作用进行的 ,因

ΘΘ+

此需考虑的电极电势不应是?(Tl3+ / Tl) ,而是?(TlOH/ Tl) ,因为在中性的水中 ,[H]= [OH]=1.0×107 (mol · L1) 。 更多精品文档

学习-----好资料 ?(H

/ H2)=?(H/ H2)

Θ

0.0591+Θ

lg [H]2 (假定pH2=p) 2 =-0.41 (v) ?(H

/ H2) < ?(TlOH/ Tl)

Θ

所以中性条件下的H2O不能氧化Tl 。 ?(O2 / H2O)=?

0.0591+Θ

lg [H]4 (假定pO2=p) 40.0591-

=1.23 + lg (1.0×107)4 = 0.82 (v)

(O2 / H2O) +

?(O2 / H2O) > ?

Θ

(TlOH/ Tl)

在中性条件下 ,空气中的O2的氧可把Tl氧化为 TlOH 。

所以 ,Tl在有O2存在的条件下会慢慢溶于水中 。

但铊在强碱性溶液中溶解时 ,由于?(O2 / H2O)将大大降低 ,O2的氧化能力降低 ,如在

-- -

[OH]=1.0 mol · L1时, ?(O2 / H2O)=1.23 + 0.0591 lg 1.0×1014 =0.40 (v) ;而 且因生成难溶的TlOH覆盖在Tl的表面 ,阻碍反应的进行 。所以铊在强碱性溶液中溶解时 ,必须要另有氧化剂存在 。

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