为一级，已知k=2l/,试求： （1） （1） 反应在恒容下进行，系统的初始总压为，当反应器
出口的CH4转化率为80%时，CO2和H2的生成速率是多少？ （2） （2） 反应在恒压下进行，其他条件如（1），CO2的生成速
率又是多少？ 解：（1）由题意可将反应速率表示为：
对于恒容过程，则有
当XA0=时
（2）对于恒压过程，是个变容反应过程，由（）式可求得总摩尔数的变化
反应物A的原始分率：
由（）式可求得转化率为80%时的浓度：
在473K等温及常压下进行气相反应：
（1） （2） （3）
式中CA为反应物A的浓度（mol/l），原料中A和惰性气体各为一半（体积比），试求当A的转化率达85%时，其转化速率是多少？
解：方法（1），先求出总摩尔变化数。
首先将产物的生成速率变为对应的反应物的转化速率：
总反应速率为：
以一摩尔反应物A为基准，总摩尔变化数为：
初始浓度为：
则有
方法（2），可将CA表示为：
方法（3），利用物料衡算可分别求出反应物A生成R及S的瞬间选择性SR,SS,因而可求出产物R及S的收率yR,yS,求得A转化率为85%时的分率：
其中：
在Pt催化剂上进行异丙苯分解反应：
以A,B及R分别表示异丙苯，苯及丙烯，反应步骤如下：
（1） （2） （3）
若表面反应为速率控制步骤，试推导异丙苯分解的速率方程。
解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应外，其它两步达到平衡，描述如下：
以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程：
由于
将代入上式得：
整理得：
将代入速率方程中
其中
在银催化剂上进行乙烯氧化反应：
化作
其反应步骤可表示如下：
（1） （2）
（3） （4）
若是第三步是速率控制步骤，试推导其动力学方程。
解：根据速率控制步骤及定态近似原理，除表面反应步骤外，其余近似达到平衡，写出相应的覆盖率表达式：
整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示：
根据总覆盖率为1的原则，则有：
或
整理得：
将代入反应速率方程，得：
其中
设有反应，其反应步骤表示如下：
（1） （2） （3）
若（1）速率控制步骤，试推导其动力学方程。
解：先写出各步的速率式：
由于（1）是速率控制步骤，第（2）步是不可逆反应，其反应速率应等于（1）的吸附速率，故有：
整理得：
根据定态近似原则
因为
将代入上式，化简后得：
最后将代入吸附速率式，即为该反应的动力学方程式。
一氧化碳变换反应：
在较低温度下，其动力学方程可表示为：
试拟定该反应的合适的反应步骤。
解：根据题意，假设反应步骤如下：
并假设第二步是控制步骤，其速率方程就代表了整个反应的速率方程：
其余的两步可认为达到平衡，则有：
由于，有：
将代入速率式，得：
式中。故上述假定与题意符合。但上述假定的反应步骤不是唯一的。
利用习题的数据，试用积分法和微分法求其动力学方程。 解：先用积分法求其动力学方程。 设为一级不可逆反应，其速率表达式为：
积分得：
用～t作图。 t(h) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 作图得一直线，其斜率为，故假设一级反应是合理的，其动力学方程可表示为：
用微分法求解动力学方程
首先用CA～t曲线，在曲线上取时间为0，1，2，……9h所对应点的切线，为了准确可采用镜面法，求得各切线的斜率即为对应的dCA/dt之值，然后再以dCA/dt～CA作图，所求的dCA/dt值如下表所示：
t(h) CA(mol/l) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 dCA/dt(mol/ 设为一级不可逆反应，用dCA/dt～CA作图得一直线，其斜率为，其动力学方程可表示为：
或将速率方程直线化，即两边取对数，得：
可简化为y=b+ax形式，利用多元回归，可求得反应级数n=≈1，反应速率常数值为k=。
还可用一数学公式来拟合CA～t曲线，然后再将该数学公式对t求导，求得dCA/dt之值，此法会比作图法来的准确。
在Ni催化剂上进行甲烷化反应：
由实验测得200℃时甲烷的生成速率RCH4及CO和H2的分压pCO,pH 2的关系如下： pCO(MPa) pH2(MPa) RCH4 若该反应的动力学方程可用幂函数表示，试用最小二乘法求一氧化碳的反应级数及正反应速率常数。
解：由题意可写出速率方程式：
但由于氢的分压保持为的恒定值，反应速率式可简化为：
式中。将速率式直线化：
或
式中，由残差平方和最小而导出最小二乘法的系数计算式：
序号 y x x2 xy 1