分析化学习题答案及详解

1?1??3?0.0500?50.00??0.1000?10.00??10?58.0732????100%?38.71%

25.001.000?250.00

3-20.称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g,溶解后,使Sb全部变为SbO3后,在NaHCO3介质中以 I2溶液滴定至终点,消耗20.00 m L;另取同样质量的试样溶于酸后,将产生的H2S完全吸收与含有 mL相同浓度I2溶液中,以 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液,消耗 mL。计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。

3-+ 5+

解:(1) 在NaHCO3介质中:SbO3 + I2 + 6H = 2 I+ Sb + 3H2O

3-故: 2I2 ~ 2 SbO3 ~ Sb2S5

11cI2?VI2?MSb2S5?0.01000?20.00?403.86?10?3??Sb2S5?2?100%?2?100%?20.20%

m样0.2000Na2S + 2 H = H2S + 2 Na +5+

Sb2S5 + 10 H = 5 H2S + 2 Sb

+

H2S + I2 = S + 2 I + 2 H

2 2

I2 + 2 S2O3 = 2 I+ S4O6

2

故: H2S ~ Na2S Sb2S5 ~ 5 H2S H2S ~ I2 ~ 2 S2O3

与H2S反应的I2的量:

+

+

n1?n总I?n剩I2?产生的H2S的量:

1???3?3?0.01000?70.00??0.02000?10.00??10?0.6000?10(mol)

2??n2?nNa2S?5nSb2S5?nNa2S?5??0.01000?20.00?10?3

21又n1 = n2 Na2S%?NNa2SMNa2Sm样?100%

(0.6000?10?3?5?=

1?0.01000?20.00?10?3)?78.052?100%?3.900%

0.2000

21.称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g,用 mL H2C2O4溶液处理,此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ),

2+

将溶液中和后,使Pb定量沉淀为PbC2O4。过滤,将滤液酸化,以 KMnO4溶液滴定,用去 mL。沉淀用酸溶解后,用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点,消耗 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。

+2+

解:有关反应为:PbO2 + H2C2O4+ 2 H = Pb +2 CO2 + 2 H2O

22 +2+

2 MnO4 + 5 C2O4+ 16 H = 2 Mn +10 CO2 + 8 H2O

2+2

Pb + C2O4= PbC2O4

+2+

PbC2O4 + 2 H = H2C2O4 + Pb 2+2 22

故: PbO2 ~ Pb ~ C2O4 2 MnO4 ~ 5 C2O4~ 5 PbC2O4

2+4+

加入的H2C2O4一部分用于还原PbO2,一部分和KMnO4反应,另一部分与样品中的Pb及Pb还原成的2+

Pb反应。

?nPbO2?nPbO2?nPbO?n总H2C2O4?n剩H2C2O4?[0.2500?20.00?5?0.04000?10.00]?4.000?10?3

2PbC2O4沉淀为样品中的Pb及Pb还原成的Pb共同生成。

2+4+2+

?nPbO2?nPbO2??nPbO25?0.04000?30.00?10?3?3.000?10?32?1.000?10?3mol

nPbO?2.000?10?3mol?PbO?2nPbO2.MPbO2m样1.000?10?3?239.19?100%??100%?19.38%1.234?PbOnPbO?MPbO2.000?10?3?223.19??100%??100%?36.17%m样1.234

22.试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O,根据国家标准GB 1621--1979规定其一级品含量不少于%,二级品

-1

含量不少于%。为了检查质量,称取0.5000g试样,溶于水,加浓HCl溶液3mL和KI 2g,最后用·LNa2S2O3标准溶液滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准?

3+ 2+

解:有关反应为: 2 Fe + 2 I= 2 Fe + I2

2 2

I2 + 2 S2O3 = 2 I+ S4O6

3+2

故: 2 Fe ~ I2 ~ 2 S2O3

??Fe2O30.1000?18.17?10?3?270.29??100%?98.22% 属于一级品

0.5000

-1

23.移取 HCOOH和HOAc的混合试液,以·LNaOH滴定至终点时,共消耗。另取上述试液,准确加

-1-12+

入·LKMnO4强碱性溶液。使KMnO4与HCOOH反应完全后,调节至酸性,加入·LFe标准溶液,将剩余

-2--2+2+

的MnO4及MnO4岐化生成的MnO4和MnO2全部还原为Mn,剩余的Fe溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗。计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少?

2

解:有关反应为:HCOOH +2 MnO4 + 2 OH = CO2 + 2 MnO4 + 2 H2O

2+

3 MnO4 + 4 H = 2 MnO4 + MnO2 + 2 H2O 2++3+2+

5 Fe + MnO4 + 8 H = 5 Fe + Mn + 4 H2O

2++3+2+

2 Fe + MnO2 + 4 H = 2 Fe + Mn + 2 H2O

22

故 HCOOH ~ 2 MnO4 ~ 2 MnO4 3 MnO4 ~ 2 MnO4 ~ MnO2

2+2+

5 Fe ~ MnO4 2 Fe ~ MnO2 22+

与剩余KMnO4及MnO4歧化生成的MnO4和MnO2反应的Fe的物质的量

?3n?n 总Fe-n剩Fe=?0.2000?40.00-5?0.02500?24.00??10

42??n?5n剩MnO4+5n歧化MnO4+2nMnO?5??0.02500?75.00?10?3-2n+5?n+2?n?

33??--2111cHCOOHn12.188?10?3-1?==0.1094 (mol?L) v总20.00?10?3又 HCOOH ~ NaOH HOAc ~ NaOH

n1+n2?cNaOH?VNaOH?0.1000?25.00?10?3?2.500?10?3 (mol)n22.500?10?3-n1cHOAc???0.01560 (mol?L?1)?3V20.00?10

24.移取一定体积的乙二醇试液,用高碘酸钾溶液处理,待反应完全后,将混合溶液调节至pH为,加

-1

入过量KI,释放出的I2以·L亚砷酸盐溶液滴定至终点,消耗,已知该高碘酸钾的空白溶液在pH为时,加入过量KI,释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为。计算试液中含乙醇的质量(mg)。

- -

解:有关反应为:CH2OHCH2OH + IO4-= 2HCHO + IO3+ H2O

3- -3-+

I2 +AsO3+ H2O = 2I+ AsO4 + 2H - - - -IO4+ 2I+ H2O = IO3+ I2 + 2OH

--3-故:CH2OHCH2OH ~ IO4 ~ IO3 ~ I2 ~AsO3

-与CH2OHCH2OH反应的IO4的量

n?nAsO3?(空白)?nAsO3?

33?0.05000?40.10?10?3?0.05000?14.30?10?3?1.290?10?3(mol)

∴ m乙醇 = n·M乙醇 ×10× = (mg)

2

25.甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应:3 HCOO+ 2 MnO4+ H2O = 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH

-1

称取HCOONa试样0.5000g,溶于水后,在中性介质中加入过量的·LKMnO4溶液,过滤除去MnO2沉淀,

-1

以H2SO4酸化溶液后,用·LH2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点,消耗。计算试样中HCOONa的质量分数。

2

解:有关反应为:3 HCOO+ 2 MnO4+ H2O = 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH

? -2MnO4?5C2O2?16H??2Mn2??10CO2?8H2O4

3?2??nMnO??nC2O42???MHCOONa425??HCOONa???100%m样3?233??0.06000?50.00?10-0.1000?25.00?10??67.9925????100%?40.79%0.5000-3

3+3+

26.在仅含有Al的水溶液中,加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为,然后加入稍过量的8—羟基喹啉,使Al定量地生成喹啉铝沉淀,将沉淀过滤并洗去过量的8—羟基喹啉,然后将沉淀溶于HCl溶液中,用

-1

mol·LKBrO3—KBr标准溶液处理,产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后,再加

-1

入过量的KI,使其与剩余的Br2反应生成I2, 最后用 mol·LNa2S2O3标准溶液滴定析出的I2,用去。计算试液中铝的质量(以mg表示)。

3+ +

解:有关反应为:Al+ 3 HOC9H6N= Al(OC9H6N)3 + 3 H

+

2 Br2 + HOC9H6N= (HOC9H6N)Br2 + 2 H + 2Br

--Br2 + 2I= I2 + 2Br -?-6H?BrO?3Br2?3H2O3?5Br

23+

故:3Br2 ~ BrO3 Br2 ~ I2 ~2 S2O3 Al~ 3 HOC9H6N ~ 6 Br2

mAl?1?1??3nKBrO3?nS2O32???MAl?1000 6?2?3?0.1238?15.00?103?3?0.1028?5.45?10?1?2??26.98?103?23.80(mg)

6?

27. 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确10.00g称取试样溶解后,定容于250mL容量瓶中,移取试液于

-1 -1

碘量瓶中,加入·LI2溶液(过量的),在搅拌下加入·LNaOH溶液,摇匀后,放置暗处20min。然后

-1-1

加入 mol·LHCl 8mL,析出的I2用 mol·LNa2S2O3溶液滴定至终点,消耗。计算试样中葡萄糖的质量分数。

解:有关反应为: C6H12O6?I2?过??2NaOH?C6H12O7?2NaI?H2O

??I2(剩)?2OH??IO??I??H2O 3IO?IO3?2I

?IO3?5I??6H??3I2?3H2O

I2 + 2 S2O3 = 2 I+ S4O6 -- 22

故: 3 I2 ~ 3 IO ~ IO3~ 3I2 ~ 6S2O3 C6H12O6 ~ I2 ~ 2 S2O3

2

2

??0.05?30.00?10???

?3?0.1000?9.96?10?3?2?180?100%?9.02%

50.0010.00?250.0?第七章 重量分析法和沉淀滴定法

思考题答案

1. 沉淀形式和称量形式有何区别?试举例说明之。

2-答:在重量分析中,沉淀是经过烘干或灼烧后进行称量的。例如在SO4的测定中,以BaCl2为沉淀剂,

2-生成BaSO4沉淀(沉淀形式),该沉淀在灼烧过程中不发生化学变化,最后称量BaSO4的质量,计算SO4

2+

的含量,BaSO4又是称量形式。 又如在测定Mg时,沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后Mg2P2O7却是称量形式。

2. 为了使沉淀定量完成,必须加入过量沉淀剂,为什么又不能过量太多?

答:加入过量沉淀剂,为了利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度,以使沉淀完全。但沉淀剂决不能加得太多,否则可能发生其它效应(如盐效应、配位效应等),反而使沉淀的溶解度增大。

3. 影响沉淀溶解度的因素有哪些?它们是怎么发生影响的?在分析工作中,对于复杂的情况,应如何考虑主要影响因素?

答:影响沉淀溶解度的因素很多,主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外,温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。共同离子效应可以降低沉淀的溶解度,盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大,甚至不产生沉淀。温度的影响,溶解一般是吸热过程,绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。溶剂的影响,大部分无机物沉淀是离子型晶体,在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。沉淀颗粒大小和结构的影响,同一种沉淀,在质量相同时,颗粒越小,

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