结构化学考试要点
一、 填空题（20分） 二、 问答题、简答题（30分） 1、 空间利用率的证明(课件----第八章) 2、 σ-π 配键（课件---第六章） 3、 离域效应的应用（课后习题） 4、 晶体对称操作证明（课件---）
5、 计算LFSE---配位场稳定化能（第六章习题） 6、 计算转动惯量及键长（习题）
三、 计算题（10分习题） 杂化轨道 四、 计算题（10分习题） HOM D5.4
五、 问答题（10分课件） 前线杂化轨道的应用 六、 计算题（10分习题） 波函数方面的计算—D2 七、 计算题 （10分课件、习题） 衍射方面的计算—D7.6 见p267第21题 p268第35题 p285第16题
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一、 填空题（20分）
本征值 P18 单双原子薛定谔方程P25 光谱项P63 偶极距P 转动常数
价电子组态P86-89 对称元素P124 分子点群P127-132 范德华力P315 H2波函数空间P90 振动光谱P102-104 晶体对称性P234
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二、问答题、简答题（30分）
1、空间利用率的证明(课件-第八章)
2、 σ-π 配键（第六
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2、σ-π 配键（第六章课件）
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3、离域效应的应用（第五章课后习题）
考过【5.21】试分析下列分子中的成键情况，指出C?Cl键键长大小次序，并
说明理由。
H3CCl； H2C=CHCl； HC?CC l解：
（a）H3CCl：该分子为CH4分子的衍生物。同CH4分子一样，C原子也采用sp杂化轨道成键。4个sp杂化轨道分别与3个H原子的1s轨道及Cl原子的3p轨道重叠共形成4个键，分呈四面体构型，属C3?点群。
（b）H2C?CHCl：该分子为H2C?CH2分子的衍生物，其成键情况与C2H4分子的成键情况既有相同之处又有差别。在C2H3Cl分子中，C原子（1）的3个sp杂化轨道分别与两个H原子的1s轨道和C原子（2）的sp杂化轨道重叠形成3个
2233?2?键；C原子（2）的3
2个sp杂化轨道则分别与H原子的1s轨道、Cl原子的3p轨道及C原子（1）的sp杂化轨道重叠共形成3个
?键。此外，两个C原子和Cl原子的相互平行的p轨道重叠形成离域?H4?键3。成键情况示于下图：
?C1??C2H?H?Cl
C2H3Cl分子呈平面构型，属于Cs点群。?3的形成使C降。
4?Cl键缩短，Cl的活泼性下
（c）HC?CCl：该分子为C2H2分子的衍生物。其成键情况与C2H2分子的成键情况也既有相同之处又有差别。在C2HCl分子中，C原子采取sp杂化。C原子的sp杂化轨道分别与H原子的1s轨道（或Cl原子的3p轨道）及另一个C原子sp杂化轨道共形成两个
?键。此外，
4?C原子和Cl原子的p轨道（3个原子各剩2个p轨道）相互重叠形成两个离域?键：x3和
?y43。分子呈直线构型，属于C??点群。两个?34的形成使
的活泼性更低。
根据以上对成键情况的分析，C?Cl键键长大小次序为：
CH3Cl?C2H3Cl?C2HCl
【5.22】试分析下列分子中的成键情况，比较Cl的活泼性，说明理由。
22解：在C6H5Cl分子中，一方面，C原子相互间通过sp?sp杂化轨道重叠形成C?CC2HCl中C?Cl键更短，Cl原子
C6H5Cl C6H5CH2C l
?C6H5?2CHCl ?C6H5?3CCl
2另一方面，一个C原子与一个Cl原子间通过sp?3p轨道重叠形成C?Cl?键。此外，6
?键，
3?个C原子和Cl原子通过p轨道重叠形成垂直于分子平面的离域?键7。由于Cl原子参与
形成离域叠形成
?键，因而其活性较低。
在C6H5CH2Cl分子中，苯环上的C原子仍采用sp杂化轨道与周边原子的相关轨道重
2?键，而次甲基上的C原子则采用sp3杂化轨道与周边原子的相关轨道重叠形成
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