仪器分析习题解答(武汉大学教材)

NjN0?e???B0IKT?e?0.7021?5.05?1012?1.38?10?23?29?2.4?0.9999958?293

???? 5、 解:将已知数据代入公式

86MHz。

B031Ih,即可得19F,P在5.0T中的共振频率分别为:200MHz,

????6、 解:由公式

B0Ih可知,当?固定时,

B0?1?,由书中表12-2可知19F磁矩<1H磁矩,

则当电磁波频率不变,要使

共振发生,氟核比氢核需要更大的外磁场。 7、 解:由式 ??????TMS?06?10ppm6???0?10ppm

?????0106??,因此:

66180?1060?10?120Hz66?3.00ppm可得 ,

???3.00?(40?10)/10此数据说明,使用的仪器磁场强度越大,所得核磁共振谱图分得越开,分辨率就越好。

8、 解:吸电子能力 Cl>Br,而吸电子基通过诱导效应使相邻氢核的电子密度下降,减少电子对

核的屏蔽,致使化学位移值向低场移动,所以

?Ha??Hb,?Ha??Hb。

9、 解:对于氨,由于N的自旋量子数I=1,因此N相邻的三个等性质的氢质子会产生自旋分裂。

裂分的峰数符合2nI+1,即质子的裂分峰数为3,相应峰强度比为:1:2:1。 10、 解:对于苯环的磁各向异性效应引起的去屏蔽作用示意图见书中图12-7。随着共轭体系

的增大,环电流效应增强,即环平面上、下的屏蔽效应增强,环平面上的去屏蔽效应增强,该化合物中各质子去屏蔽效应屏蔽效应a>b>c>d>e.,因此,化合物中各亚甲基化学位移值a>b>c>d>e. 11、 解:

CH2CNH3CCHCCNCH2CNNCCHCCH3

(Ι) (Ⅱ)

由于偶合作用是通过成键电子传递的,因此,J值的大小与两个(组)氢核之间的键数有关,随着键数的增加,J值逐渐变小。因此,对于上述两种异构体,-CH3均为二重峰,但JCH3(Ι)>JCH3(Ⅱ)

12、 解: HOOCCCCH3CHCOOHHOOCCHCCHCOOH

CH2

(Ι) (Ⅱ)

对于上述两种结构,在D2O溶液的NMR波谱中,发现两个相等强度的峰,即有两种类型的质子,且数目之比为1:1,因此,结构(Ⅱ)是正确的。 13、 解:该化合物不饱和度为:

??n4?1?n3?n12?10?1?0?142?4

结合?7.27处有一单重峰说明存在一个苯环,并且氯原子不在苯环上。?3.07处的峰应该源于与苯环直接相连的碳原子上的氢原子,该碳原子不与氯原子直接相连。由于没有其它化学位移比?2.0更大的峰存在,可以认为与氯原子直接相连的碳原子上没有氢原子,因此剩余的两个碳原子应为-CH3,即存在-C(CH3)2Cl结构。

由此可见,除苯环外还有一个-C(CH3)2Cl和一个-CH3或-CH2-结构,根据苯环的取代情况,该化合物可能为苯的单取代或双取代化合物。又由于-CH3处于较高的磁场(?1.57),该-C(CH3)2Cl不可能直接与苯环相连,即该化合物的结构为:

CH2CH3CClCH3

16、 解:

(1)Cl2CHCHCl2 A2自旋系统。-CH-CH-种的两个质子为磁等价,故形成一个二质子的单峰。 (2)Cl2CHCHO AX自旋系统。两个单质子双重峰。A质子裂分成双重峰,X质子裂分成双重峰。

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