NjN0?e???B0IKT?e?0.7021?5.05?1012?1.38?10?23?29?2.4?0.9999958?293
???? 5、 解：将已知数据代入公式
86MHz。
B031Ih，即可得19F，P在5.0T中的共振频率分别为：200MHz，
????6、 解：由公式
B0Ih可知，当?固定时，
B0?1?，由书中表12-2可知19F磁矩<1H磁矩，
则当电磁波频率不变，要使
共振发生，氟核比氢核需要更大的外磁场。 7、 解：由式 ??????TMS?06?10ppm6???0?10ppm
?????0106??，因此：
66180?1060?10?120Hz66?3.00ppm可得 ，
???3.00?(40?10)/10此数据说明，使用的仪器磁场强度越大，所得核磁共振谱图分得越开，分辨率就越好。
8、 解：吸电子能力 Cl>Br，而吸电子基通过诱导效应使相邻氢核的电子密度下降，减少电子对
核的屏蔽，致使化学位移值向低场移动，所以
?Ha??Hb,?Ha??Hb。
9、 解：对于氨，由于N的自旋量子数I＝1，因此N相邻的三个等性质的氢质子会产生自旋分裂。
裂分的峰数符合2nI＋1，即质子的裂分峰数为3，相应峰强度比为：1:2:1。 10、 解：对于苯环的磁各向异性效应引起的去屏蔽作用示意图见书中图12-7。随着共轭体系
的增大，环电流效应增强，即环平面上、下的屏蔽效应增强，环平面上的去屏蔽效应增强，该化合物中各质子去屏蔽效应屏蔽效应a>b>c>d>e.，因此，化合物中各亚甲基化学位移值a>b>c>d>e. 11、 解：
CH2CNH3CCHCCNCH2CNNCCHCCH3
(Ι) (Ⅱ)
由于偶合作用是通过成键电子传递的，因此，J值的大小与两个（组）氢核之间的键数有关，随着键数的增加，J值逐渐变小。因此，对于上述两种异构体，－CH3均为二重峰，但JCH3(Ι)>JCH3(Ⅱ)
12、 解： HOOCCCCH3CHCOOHHOOCCHCCHCOOH
CH2
(Ι) (Ⅱ)
对于上述两种结构，在D2O溶液的NMR波谱中，发现两个相等强度的峰，即有两种类型的质子，且数目之比为1:1，因此，结构(Ⅱ)是正确的。 13、 解：该化合物不饱和度为：
??n4?1?n3?n12?10?1?0?142?4
结合?7.27处有一单重峰说明存在一个苯环，并且氯原子不在苯环上。?3.07处的峰应该源于与苯环直接相连的碳原子上的氢原子，该碳原子不与氯原子直接相连。由于没有其它化学位移比?2.0更大的峰存在，可以认为与氯原子直接相连的碳原子上没有氢原子，因此剩余的两个碳原子应为－CH3，即存在－C(CH3)2Cl结构。
由此可见，除苯环外还有一个－C(CH3)2Cl和一个－CH3或－CH2－结构，根据苯环的取代情况，该化合物可能为苯的单取代或双取代化合物。又由于－CH3处于较高的磁场（?1.57），该－C(CH3)2Cl不可能直接与苯环相连，即该化合物的结构为：
CH2CH3CClCH3
16、 解：
（1）Cl2CHCHCl2 A2自旋系统。－CH－CH－种的两个质子为磁等价，故形成一个二质子的单峰。 （2）Cl2CHCHO AX自旋系统。两个单质子双重峰。A质子裂分成双重峰，X质子裂分成双重峰。 （3）Cl2CHCH2Cl AX2系统。由－CH－形成一个单质子的三重峰（A质子）和－CH2形成一个双质子的二重峰（X质子）
（4）Cl2CHCHClCHO AMX自旋系统。一个单质子的双重峰（A质子），一个单质子的双重峰（X质子）和一个单质子（M质子）的四重峰（两个双重峰）。
（5）CHCl2CH2CHO AM2X系统。一个单质子三重峰（A质子），一个单质子三重峰（X质子）和一个双质子构成的四重峰（两个双重峰）。 24、 解：
OH3CCH2COCCH3
H3COHCCHOCCH3
（a） （b）
乙酰丙酮的酮式异构体（a）中，亚甲酮因于两个C＝O同时相连，其化学位移应为?3.66，而其烯醇式结构（b）的烯氢所对应的化学位移应为?5.62。由于酮式异构体中亚甲基含有两个氢原子而烯醇式
37?100%?79.1%异构体中只含有一个氢原子，因此乙酰丙酮的烯醇异构体含量应为： 25、 解：
37?19.52
由于二苯甲酮的化学位移范围与该碳氢化合物样品未重叠，故它们所含的氢的质量应直接与相应化学位移范围内的强度相关。由二苯甲酮中氢的质量分数为5.53％可知，该样品中氢的质量分数为：
0.80230.3055?184288?5.53%?11.72%
色谱习题解答
P362-363
3.在某气相色谱柱上组分A流出需15.0 min，组分B流出需25.0 min，而不溶于固定相的物质C流出需2.0 min，问：
（1）B组分相对于A的相对保留时间是多少？ （2）A组分相对于B的相对保留时间是多少？ （3）组分A在柱中的容量因子是多少？
（4）组分B流出柱子需25.0 min，那么，B分子通过固定相的平均时间是多少？ 解：由题可知
tA = 15.0 min, tB = 25.0 min, t0 = tC = 2.0 min tA?= tA - t0 = 13.0 min, tB? = tB - t0 =23.0 min
1) B组分相对于A的相对保留时间为γB, A = tB?/ tA? = 23.0/13.0 = 1.77 2) A组分相对于B的相对保留时间为γA, B = tA?/ tB? = 13.0/23.0 = 0.57 3) 组分A在柱中的容量因子 k = tA?/ t0 = 13.0/2.0 = 6.5
4) 组分B流出柱子需25.0min，那么，B分子通过固定相的平均时间为25.0-2.0=23.0
min.
6.在某色谱分析中得到下列数据：保留时间（tR）为5.0 min。死时间（tM）为1.0 min，液相体积（Vs）为2.0 mL，柱出口载气体积流量（F0）为50 mL?min-1 ，试计算： （1）分配比k； （2）死体积Vm； （3）分配系数 K； （4）保留时间VR
解： 由题知 tR = 5.0 min, tM = 1.0 min, Vs=2.0 mL, F0=50 mL·min-1
(1) 分配比k= tR'/ tM = (tR- tM)/ tM = (5.0-1.0)/1.0 = 4 (2) 死体积Vm= F0? tM = 50 mL
(3) 分配系数 K＝k?(Vm/Vs) = 4×(50/2)=100 (4) 保留体积 VR = F0? tR = 250 mL
7.某色谱峰峰底宽为50 s，它的保留时间为50 min，在此情况下，该柱子有多少块理论塔板？ 解：由题知 Yt= 50s, tR=50 min=3000s, 则
该柱子的理论塔板数为 n=16×(tR/ Yt)2=16×(3000/50)2=57600块
Rs?2(tR2?tR1)Y1?Y2Rs?n4??12.已知证明：
，设相邻两峰的峰底宽度相等，证明
??11?k2
?k2
如Y1=Y2
即得证。 P383
6.已知含n－C10，n－C11和n－C12烷烃的混合物，在某色谱分析条件下流出时，n－C10和n－C12 调整保留时间分别为10和14 min，求n－C11的调整保留时间。 解：∵碳数规律：lgt'R = A1n + C1
n-C10烷烃 n=10，lgt'R（n-C10）= lg10 = 1.000 n-C12烷烃 n=12，lgt'R（n-C12）= lg14 = 1.146 根据n-C10烷烃、n-C12烷烃的数据 1.000 = 10A1 + C1 1.146= 12A1 + C1 解方程得A1 = 0.073
C1=0.27
∵ n-C11烷烃有11个碳 ∴ n = 11 ∴ lgt'R（n-C11） = 11×0.073+0.27 = 1.073
t'R（n-C11）=11.8 (min) 即n-C11烷烃的调整保留时间为11.8 min。
7.在某一色谱分析条件下，把含A和B以及相邻的两种正构烷烃的混合物注入色谱柱分析。A在相邻的两种正构烷烃之间流出，它们的调整保留时间分别为10 min，11 min和12 min，最先流出的正构烷烃的保留指数为800，而组分B的保留指数为882.3，求组分A的保留指数。试问A和B有可能是同系物吗？ 解：
n=800/100=8
IA=852.3
∵IB- IA=30，不是100的整数倍 ∴ A和B不是同系物
11．根据碳数规律，推导下式
Ix?100?[n?lgt'R(x)?lgt'R(n)lgt'R(n?1)?lgt'R(n)]
证明： 根据碳数规律：
lgt'R(x) = Ax + C (1) lgt'R(n) = An + C (2) lgt'R(n+1) = A(n+1) + C (3) 则(1)-(2)得 lgt'R(x)-lgt'R(n)=A(x-n) (3)-(2)得lgt'R(n+1)- lgt'R(n)=A
即得证
P406
7.在硅胶柱上，用甲苯为流动相时，某溶质的保留时间为28 min。若改用四氯甲烷或三氯甲烷为流动相，试指出哪一种溶剂能减小溶质的保留时间？
答：该体系为正相色谱体系。在该体系中流动相的极性增大保留值减少。流动相甲苯、四氯化碳及三氯甲烷的溶剂强度参数分别是0.29、0.18、0.40，因此选用溶剂强度参数大于甲苯的三氯甲烷，可缩短该溶质的保留时间。
15.在一根正相分配柱上，当用体积比为1：1的氯仿和正己烷为流动相时，某试样的保留时间达29.1 min，不被保留组分的保留时间为1.05 min。试计算： （a）试样物质的容量因子k；
（b）当容量因子k降到10时，流动相的组成。
解： (a) 试样物质的容量因子k=(tr-t0)/t0=(29.1-1.05)/1.05=26.7
(b) 混合溶剂的极性指数P'AB=φ?AP'A+φ?BP'B
当流动相为1:1的氯仿和正己烷时，P'A=P'氯仿=4.1; P'B=P'正己烷=0.1