Ksp?(Hg2Cl2)0.059－18?0.280=0.789+lg得10 K(Hg2Cl2)=5.6×sp221?Ksp(Hg2Cl2)0.0590.0592?（3）由E=E°＋ lg[Hg2]= E°＋lg?222[Cl]0.0595.6?10?18－3?0.241=0.789+lg=4.78 mol·dm [Cl]?22[Cl]6.18 MnO2＋2Cl＋4H===Cl2＋Mn2＋2H2O
－
＋
＋
常温下
[Mn2?]PCl2[Mn2?]PCl20.0590.059?? ????lg??MnO2/Mn2???Cl2/Cl??lg?2?4nn[Cl][H][Cl?]2[H?]4??1.23?1.36?0.0591lg6≥0 2x解得x=5.42mol·dm3-。所以常温下，只有当盐酸浓度大于5.42mol·dm3-时，MnO2才有可能将Cl氧化成Cl2。实际上盐酸浓度常在12mol·dm3-左右，并加热以提高反应速率。
－
6.19 E°=
1.51?5?1.23?2?1.70(V)
36.20 （1）三个电池的电池反应完全相同：
Tl3＋2Tl=3Tl
＋
＋
（2）三个电池的电极反应不同，则电池的电动势不同。 （a）电池，电子转移数为3 正极反应：Tl3＋3e===Tl
＋
－
负极反应：Tl===Tl＋e Ea°= E°(Tl3/Tl)－E°(Tl+/Tl)
＋
＋－
因E°(Tl+/Tl)=3 E°(Tl3/Tl)－2 E°(Tl3/Tl+)=3×0.72－2×1.25=－0.34(V)
＋
＋
有Ea°=0.72－（－0.34）=1.06（V） （b）电池，电子转移数为2 正极反应：Tl3＋2e===Tl
＋
－
＋
负极反应：Tl===Tl＋e
Eb°= E°(Tl3/Tl)－E°(Tl+/Tl)= 1.25－（－0.34）=1.59(V)
＋
＋
＋－
（c）电池，电子转移数为6 正极反应：Tl3＋3e===Tl+
＋
－
负极反应：Tl===Tl3＋3e
＋
－
Ec°= E°(Tl3/Tl+)－E°(Tl3+/Tl)=1.25－0.72=0.53（V）
＋
三电池反应的ΔrGm°相同：ΔrGm°=－306.87 kJ·mol-1
6.21 Cl2＋2e===2Cl E°（Cl2/Cl）=1.36V不受溶液pH影响，溴的元素电势图为：
1.761.491.591.07－－－
EA°（V）：BrO4 BrO3 HBrO Br2Br
EB°（V）：BrO4
－
－
－
－
－
0.93 BrO3
－
0.54 BrO
－
0.45 Br2
1.07
Br
－
由此求得Br与其氧化产物组成电对的标准电极电势分别为： 酸性介质中：E°(BrO4/ Br)=1.52V E°(BrO3/ Br)=1.44V E°(HBrO/ Br)=1.33V E°(Br2/ Br)=1.07V 碱性介质中：E°(BrO4/ Br)=0.69V E°(BrO3/ Br)=0.61V E°(BrO/ Br)=0.76V E°(Br2/ Br)=1.07V
从上列数据看：在酸性介质中，标准状况下，Cl2可将Br氧化成Br2和HBrO。但HBrO在酸性介质中可发生歧化反应生成BrO3和Br2，而BrO3又可氧化Cl生成Br2，所以最后只有一