无机化学课后习题答案2-8

3.9 由给定反应式可得

C(s) +H2O(g) === CO(g) +H2(g)-------------------- 1 C(s)+2H2O(g) === CO2(g)+2H2(g)----------------- 2 1dm3水煤气的物质的量为n?pV101.3?1??0.041(mol) RT8.314?298设转化为水煤气的炭的物质的量为x,则有

95%x+95%x+5%x+2×5%x=0.041 得到x=0.02mol 水煤气的燃烧反应为: CO(g)+ H2(g)+

1O2(g)=== CO2(g)---------- 3 21O2(g)===H2O(g)------------ 4 2则燃烧热为?H?0.95?0.02?[(?393.5)?(?110.5)]?(0.95?2?0.05)?0.02?(?241.8)?10.45kJ 3.10 反应在溶液中进行,反应式可写为离子式 H+(aq)+NH3(aq) NH4+(aq)

?????H???H?J) f(NH4)-?Hf(NH3(aq))-?Hf(H)?-132.59-(-80.76)-0?-51.83(k3.11反应方程式为:2 N2H4(l) + N2O4(g) === 3 N2 + 4 H2O(l)

??rHm?4?(?285.8)?2?50.6?9.16??1253.56kJ·mol-1

10001??8.314?103?300nRT燃烧1.0kg N2H4(l)需N2O4(g)的体积为V??322?384.7dm3 5p1.013?10放出的热量为Q?10001253.56??1.96?104kJ 3223.12 (1) 2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g)

??rHm?2?3E(N?H)?3E(Cl?Cl)?E(N?N)?6E(Cl?H)?6?389?3?243?945?6?431??468kJ?mol?1

(2)

1313N2(g)+Cl2(g)===NCl3(g) N2(g)+H2(g)===NH3(g) 2222??rHm(NCl3,g)?3131E(N≡N)+E(Cl-Cl)-3E(N-Cl)=×945+×243-3×201=234 kJ·mol-1

22223131E(N≡N)+E(H-H)-3E(H-Cl)=×945+×436-3×389=-40.5kJ·mol-1

2222??rHm(NH3,g)?从计算结果表明:NH3稳定而NCl3不稳定。 3.13 银在空气中可能发生的反应有:

(1)2Ag(s) + H2S(g) === Ag2S(s) + H2(g) (2)4Ag(s) + O2(g) === 2Ag2O(s)

(3)4Ag(s) + 2H2S(g) + O2(g) === 2Ag2S(s) + 2H2O(g) 三反应的标准自由焓变化分别为

?mol ?G(?1)=?G?f(Ag2S)-?Gf(H2S)=-40.25-(-33.02)=-7.23 kJ·

-1

mol?G(?2)=?G?f(Ag2O)=-10.82kJ·

-1

???G(?3)=?G?f(Ag2S)+?Gf(H2O(g))-?Gf(H2S)=-40.25+(-228.59)-(-33.02)

=-235.82 kJ·mol-1

在题示条件下,反应的ΔG为:

298÷1000×ln?G(1)=?G(?1)+RTlnQP(1)=-7.23+8.314×=-7.23+8.314×298÷1000×ln1=-7.23 kJ·mol-1

298÷1000×ln?G(2)=?G(?2)+RTlnQP(2)=-10.82+8.314×=-10.82+8.314×298÷1000×ln

10.21PO2PH2PH2S

=-8.83 kJ·mol-1

PH2O12PH2S?PO2298÷1000×ln?G(3)=?G(?3)+RTlnQP(3)=-235.28+8.314×

0.031910?6

=-235.28+8.314×298÷1000×ln

?0.2 =-208.13kJ·mol-1

由此可见,在题示条件下,反应(3)进行的程度最大,即纯银在常温及题示条件下

能生成Ag2S。实际空气中H2S含量常大于百万分之一,所以银制品在空气中久置会生成Ag2S而变黑。

3.14 (1) Na2O(s)→2Na(s)+O2(g)

(2)HgO(s)→ Hg(l)+O2(g)

3.15 ?rHm?=-42.98kJ·mol-1?rUm?=?rHm?-ΔnRT=?rHm?=-42.98kJ·mol-1

进行一摩尔反应,Q=-2.98kJ

由?U=Q -W得 W=-2.98-(-42.98)=-45.96 kJ ?rGm?=Wf(max)=-45.96kJ·mol-1

?rSm?=

Q?2980???10J·K-1·mol-1 T29812123.16 反应式为SO3(g)+CaO(s)→CaSO4(s)

?G=?H-T?S= -1433-(-635.1)-(-395.7)-298×(107.0-39.7-256.6) ×10-3=-345.8kJ 反应可在常温下自发进行。 3.17 (1)?fHm?(HF(g))=E(H-H)+E(F-F)-E(H-F)

=×432.0+×154.8-565=-271.6(kJ·mol-1)

12121212查表得HF(g)的标准生成热为-271.1 kJ·mol-1,与计算数值相近 (2)?fHm?(HCl(g))=

1211E(H-H)+E(Cl-Cl)-E(H-Cl) 2212=×432.0+×239.7-428=-92.2(kJ·mol-1)

查表得HCl(g)的标准生成热为-92.31 kJ·mol-1,与计算数值相近 (3)?fHm?(H2O(l))= E(H-H)+E(O=O)-2E(H-O)

=432.0+×493.6-2×458.8=-238.8(kJ·mol-1)

查表得H2O(l)的标准生成热为-285.83 kJ·mol-1,与计算数值有差距

(4)对CH4(g),由石墨与氢气这两种最稳定的单质生成,反应式为

C(s)+2H2(g)→CH4(g)

每个碳原子周围有三条C-C键、层间作用相当于一条键,即1个碳原子与四个碳原子相连,而每条键被两个碳原子占有,故反应断裂的C-C的数目为4?=2 ?fHm?(CH4(g))= 2E(H-H)+2 E(C-C)-4E(H-C)

=2×432.0+2×345.6-4×411=-88.8 (kJ·mol-1)

查表得CH4(g)的标准生成热为-74.81 kJ·mol-1,与计算数值有差距

3.18 反应式为:

2Fe2O3(s) +3C(s) === 4Fe(s) +3CO2(g) 1 Fe2O3(s) +3CO(g) === 2Fe(s) +3CO2(g) 2

???rGm?(1)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

121212=-394.36×3-(-741.0)×2=298.92kJ·mol-1

???rGm?(2)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=-394.36×3-(-741.0)-(-137.15)×3=-30.63kJ·mol-1

可看出反应(1)在常温下不能自动进行,而(2)可自发进行。故还原剂主要是CO而非焦炭。

3.19 反应式为

SiO2(石英) + 4HF(g) ===SiF4(g) + 2H2O(l) 1 SiO2(石英) + 4HCl(g) ===SiCl4(g) + 2H2O(l) 2

???rGm?(1)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=(-1572.7)+(-237.18)×2-(-273.2)×4-(-856.67)=-97.59kJ·mol-1

???rGm?(2)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=(-617.0)+(-237.18)×2-(--95.30)×4-(-856.67)=146.51kJ·mol-1 可见(2)反应不会自发进行,故不可用HCl刻划玻璃

3.20 对于反应 C(石墨)→C(金刚石)

?rHm?=?fHm?(C,金刚石),?rGm?=?fGm?(C,金刚石)

由?rGm?=?rHm?-T?rSm?得

???rHm??rGm(1.897?2.900)?103?rSm?=mol-1·K-1 ???3.366J·

T298?rSm?= Sm?(金刚石)-Sm?(石墨)

Sm?(金刚石)=?rSm?+Sm?(石墨)=-3.366+5.740=2.374 J·mol-1·K-1 由于Sm?(金刚石)<Sm?(石墨),说明金刚石中碳原子排列更为有序。 3.21 2CO(g) + 2NO(g) === 2CO2(g) + N2(g)

???rGm?=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=2×(-394.30)-2×(-137.15)-2×86.57=-341.161kJ·mol-1 从热力学计算可知设想可行 3.22 MgCO3→MgO+CO2 1

CaCO3→CaO+CO2 2

反应进行的临界点为?G=0,由公式?rGm?=?rHm?-T?rSm?

反应1进行的临界温度为T?反应2进行的临界温度为T??H(?601.82)?(?393.50)?(?1112.94)??1000?672.5K ?S213.64?26.94?65.69?H(?635.5)?(?393.50)?(?1206.87)??1000?1108.4K ?S213.64?39.7?92.88因此温度必须控制在672.5K与1108.4K之间才可保证MgCO3分解而CaCO3不分解

3.23 反应式为

2Al2O3(s) +3C(s) === 4Al(s) +3CO2(g) 1 Al2O3(s) +3CO(g) ===2Al(s) +3CO2(g) 2

???rGm?(1)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=-394.36×3-(-1576)×2=1968.92kJ·mol-1

???rGm?(2)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=-394.36×3-(-1576)-(-137.15)×3=804.37kJ·mol-1 自由能均为较大的正值,故不可用焦炭来制备铝 3.24 NH4HCO3(s)→NH3(g)+CO2(g)+H2O(l)

欲使本反应不可进行,则需要?rGm?=?rHm?-T?rSm?>0 即T>??rHm??rSm

对本反应?rSm?恒大于0

可查得NH4F的?fHm?=-463.9kJ·mol-1,可以预测NH4HCO3(s)的?fHm?>-463.9kJ·mol-1

则?rHm?<-393.50-46.11-285.83-(-463.9)<0 即在T>??rHm??rSm不等式的右边为一负值,故?rGm?恒小于0

故不可以通过控温来阻止化肥分解 3.25 (1)303K的氧气的熵值大

(2)液态水熵值大

(3)1mol氢气的熵值大 (4)nmol乙烯熵值大 (5)

3.26 (1)+(2)+(3)+(4)-(5)+

第四章化学反应速率速率和化学平衡

习题

4.1 实际反应中有没有0级反应和1级反应?如果有,怎样用碰撞理论给予解释? 4.2 当温度不同而反应物起始浓度相同时,同一个反应的起始速率是否相同?速率常数 是否相同?反应级数是否相同?活化能是否相同?

4.3 当温度相同而反应物起始浓度不同时,同一个反应的起始速率是否相同?速率常数 是否相同?反应级数是否相同?活化能是否相同?

4.4 哪一种反应的速率与浓度无关?哪一种反应的半衰期与浓度无关?

4.5 某放射性元素的衰变过程是一级反应,半衰期为104年,问此元素由100g减少到1g

需要多少年?

4.6 已知600K时,一级反应SO2Cl2(g) === SO2(g)+Cl(g)的速率常数为2.0×105s1。

问:

(1) 10.0g SO2Cl2(g)分解一半需要多少时间? (2) 10.0g SO2Cl2(g)反应2.0小时之后还剩多少? 4.7 N2O5的分解反应为

2N2O5(g) === 4NO2(g)+O2(g)

实验测得,340K时N2O5的浓度随时间的变化如下:

t/min [N2O5]/mol·dm3 -0 1.00 1 0.71 2 0.50 3 0.35 4 0.25 5 0.17 求:(1) 0-3 min内的平均反应速率;

(2) 在第2min时反应的瞬时速率。

4.8 某化合物M在一种酶催化下进行分解反应,实验数据如下:

t/min [M]/mol·dm3 -0 1.0 2 0.9 6 0.7 10 0.5 14 0.3 18 0.1 试判断在实验条件下M分解反应的级数。

4.9 在某温度时反应2NO+2H2 === N2+2H2O的机理为: (1) NO+NO === N2O2 (快)

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