第八章 配位平衡与配位滴定法
1、完成下表： 配合物或配离子 Cu[SiF6] 命名 中心离子 Si Pt Co Cr Fe Fe 配体 F Cl,OH,NH3 NCS OH,H2O,en CN,CO Cl2,C2O4,en 配位原子 F Cl,O,N N O,N C Cl,O,N 配位数 6 6 4 6 6 6 六氟合硅(Ⅳ)酸铜 [PtCl2(OH)2(NH3)2] 二氯·二羟基·二氨合铂（Ⅳ） K[Co(NCS)4] 四异硫氰酸合 钴(Ⅲ)酸钾 [Cr(OH)3(H2O)(en)] 三羟基·水·乙 二胺合铬(Ⅲ) 3-[Fe(CN)5(CO)] 五氰根·一羰基合铁（Ⅱ） -[FeCl2(C2O4)(en)] 二氯·一草酸根·一乙二胺合铁（Ⅲ） [Co(NO2)3(NH3) 3] 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) Ni(CO)4 四羰基合镍 Co Ni NO2,NH3 CO N C 6 4
2、人们先后制得多种钴氨配合物，其中四种组成如下：
(1)CoCl3·6NH3 (2)CoCl3·5NH3 (3)CoCl3·4NH3 (4)CoCl3·3NH3
若用AgNO3溶液沉淀上述配合物中的Cl-，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的
321、、、0，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？ 333
答：[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)3 Cl3]
4、在1.0L氨水中溶解0.10molAgCl，问氨水的最初浓度是多少?
[c[Ag(NH3)2]?/cθ]?[c(Cl?)/cθ][c([Ag(NH3)2]?)/cθ]?[c(Cl?)/cθ]?[c(Ag?)/cθ] K??θ2[c(NH)/c][c(NH3)/cθ]2?[c(Ag?)/cθ] 3=2.16×10–3
c([Ag(NH3)2]?)?c(Cl-1)c(NH3)???32.02?100.1?0.1-1?2.22(mol.L) ?32.02?10在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L-1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L-1
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5①AgI不能溶于NH3而能溶于KCN,因为溶解反应K=Ksp*K（稳），K(稳)Ag（CN）2>>K(稳)Ag（NH3）2 ∴AgI溶于KCN的平衡常数很大而溶于NH3的平衡常数很少
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②AgBr能溶于KCN而Ag2S不能，，∵K=Ksp*K（稳）
Ag2S的Ksp< ③Fe与SCN-会生成血红色的配合物 ④略 6、0. l0mol?L-1的AgNO3溶液50mL，加密度为0．932g? mL-1含NH3 18.24%的氨水30mL，加水稀释到100mL，求算这溶液中的Ag+浓度。 答： Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 初始 0.05 0.932?30?0.1824=3 17?0.1假设反应x x 2x x 平衡 0.05-x 3-2x x K稳?c([Ag(NH3)2]?)?2=1.12?107 ?c(NH3)c(Ag) 平衡时Ag+=5.04×10-10mol/L 7．在第6题的混合液中加0.10mol?L-1的KBr溶液10mL，有没有AgBr沉淀析出?如果欲阻止AgBr沉淀析出，氨的最低浓度是多少? 答：因为Ag+×Br-＞Ksp所以会生成沉淀 若不能生成沉淀，则Ag+的浓度必须小于Ag?设氨的最低浓度为y 初始 0.05×100/110 =0.045 y 假设反应 平衡 5.0× 10-12 y-(0.045-5.0× 10-12) 0.045-5.0× 10-12 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ ?Ksp?5.0?10?12 ?BrK稳?c([Ag(NH3)2]?)7?2=1.12?10 ?c(NH3)c(Ag) 代入得y=8.67mol/L 9、当溶液的pH=11.0时并含有0.001mol/L游离的CN-时，计算lgKHgY的值 解：查表得lgKHgY?21.5 当pH=11.0时，lgαY(H) =0.07 当含有0.001mol/L的CN-时： ?M(L)?1?c(L)β1?c2(L)β2?????cn(L)βn 541.426.4?1?0.001?10?10当pH=11.0时，αHg(OH)=1015.9 所以αM =αM(L) + αM(OH)-1 ??' =1026.4+1015.9-1≈1026.4 ?'?lgKMY?lgKMY?lg?M(L)?lg?Y(H)?21.5?26.4?0.07??4.97 说明此时HgY已经被破坏 ?10解：该缓冲溶液的pOH?pKb?lgcb??pKb?4.76 所以pH=14-4.76=9.24 ca当pH=9.24时，lgαY(H) ≈1.28 αNi (OH)=100.1 ?Ni(NH3)?1?c(L)β1?c2(L)β2?????cn(L)βn ?1?0.1?102.80?0.12?105.04?0.13?106.77?0.14?107.96?0.15?108.71?0.16?107.74?2.1?104αM =αM(L) + αM(OH)-1 =2.1×104+100.1-1≈2.1×104 ?'?lgKMY?lgKMY?lg?M(L)?lg?Y(H)?18.5?4.3?1.28?12.9 11．解： lg?Y(H) = lgK?(ZnY) – 8 =16.36?8 =8.36 查表可知最高酸度为pH=4.0 13.解： 水的总硬=0.01050mol?L?1?19.00?10?3L ?56.08?103mg·mol?1/100.0?10?3L = 111.9mg?L?1 15.解： w(Mg) = (0.05000?4.10?100?24.31)/(25?0.5000?1000) = 0.0399 w(Zn) = (0.05000?13.40?100?65.39)/(25?0.5000?1000) = 0.3504 w(Cu) = [0.05000?(37.30?13.40)?100?63.55]/(25?0.5000?1000) = 0.6075 16．Solution: Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ ??c[Cu(NH3)2c[Cu(NH3)24]4]2?Kf? c(Cu)?2?4c(Cu)?c(NH3)Kf?c4(NH3) ?31.0?10 ??4.8?10?13mol?L?113?142.09?10?(1.0?10) 17. Solution: c(Cu2+) = [0.05083?16.06 – (0.05083?25.00 –0.01883?19.77)/2] /25.00 = 0.01468 mol·L?1