盐类水解溶解平衡
[考纲要求]
1、了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。 2、了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。了解常见离子的检验方法。 3、了解难溶电解质的溶解平衡。 【知识梳理】
一、盐类的水解(只有可溶于水的盐才水解) 1、盐类水解规律:
①有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解;谁强显谁性,两弱相促进,两强不水解。
②多元弱酸根,浓度相同时正酸根比酸式酸根水解程度大,溶液碱性更强。 (如:Na2CO3 >NaHCO3) ③弱酸酸性强弱比较:
A、同主族元素最高价含氧酸的酸性递减,无氧酸的酸性递增(利用特殊值进行记忆。如酸性:HF
C、一些常见的酸的酸性:HClO、HCN、苯酚为极弱酸;醋酸>碳酸;磷酸和H2SO3为中强酸;HClO4为最强含氧酸等。
2、盐类水解的特点:(1)可逆 (2)程度小 (3)吸热 3、影响盐类水解的外界因素:
①温度:温度越高水解程度越大 (水解吸热) ②浓度:浓度越小,水解程度越大(越稀越水解)
③酸碱:促进或抑制盐的水解(H促进阴离子水解而抑制阳离子水解;OH促进阳离子水解而抑制阴离子水解) 4、酸式盐溶液的酸碱性: ①只电离不水解:如HSO4
②电离程度>水解程度,显酸性 (如: HSO3 、H2PO4) ③水解程度>电离程度,显碱性 (如:HCO3 、HS 、HPO4)。 5、双水解反应:
(1)构成盐的阴阳离子均能发生水解的反应为双水解反应(即弱酸弱碱盐)。双水解反应相互促进,水解程度较大,有些甚至水解完全。其促进过程以CH3COONH4为例解释如下: ..
CH3COONH4 == NH4 + CH3COO NH4 + H2O
+
+
-
-
-
2-
-
-
-
+
-
NH3·H2O + H CH3COO+ H2O
+
-
+-
CH3COOH + OH
-
两个水解反应生成的H和OH反应生成水而使水解反应的生成物浓度均减少,平衡均右移。
(2)常见的双水解反应完全的有:Fe与AlO2、ClO、CO3(HCO3);Al与AlO2、CO3(HCO3)、S(HS)、;
1
3+
-
-
2-
-
3+
-
2-
-
2-
-
其特点是相互水解成沉淀或气体。双水解完全的方程式写 “==”并标“↑ ↓”,其离子方程式配平依据是电荷守衡,如:2Al + 3S + 6H2O == 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ 6、盐类水解的应用:
①某些化肥(如草木灰和铵态氮肥)不能混合施用 ②泡沫灭火剂(用硫酸铝和小苏打为原料,双水解)
③明矾净水(Al水解成氢氧化铝胶体,吸附水中悬浮物而聚沉) ④NH4Cl用于金属焊接(氯化铵呈酸性,能溶解铁锈) ⑤判断溶液酸碱性(强者显性) ⑥比较盐溶液离子浓度的大小
⑦判断离子共存(双水解的离子产生沉淀和气体的不能大量共存) ⑧配制盐溶液(加对应的酸防止水解) 二、沉淀溶解平衡与溶度积
1、沉淀溶解平衡:一定温度下,固体进入溶液的速率与溶液中离子沉积的速率相等的状态。 2、溶度积:是一个常数,只与温度有关,通常用符号__________表示。对沉淀溶解平衡:MmAn(s)
-
3+3+
2-
mM(aq)+nA
n+m
(aq),Ksp= .
3、溶解平衡的应用: (1)沉淀的溶解和生成
通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积即离子积Qc的相对大小关系,可以判断难溶电解质在给定条件下能否生成沉淀或溶解:
Qc>Ksp, ;Qc=Ksp, ;Qc 一般来说,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀。 沉淀转化的实质是 。 [典型例题] [例1]将pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水等体积混合后,溶液中离子浓度关系正确的是: A. c(NH4)>c(Cl)> c(H)>c(OH) B.c(NH4)>c(Cl) >c(OH)>c(H) C. c(Cl) >c(NH4)>c(H) >c(OH) D.c(Cl)>c(NH4)>c(OH)>c(H) 解析:利用“pH之和为14的酸碱等体积混合后,谁弱谁过量显谁性。”规律,判断反应后溶液为NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液且呈碱性,而溶液呈碱性,则以氨水的电离为主,故选B - + + - - + - + + - + - + - - + [例2]将0.1mol/L NaOH和0.1mol/LNH4Cl溶液等体积混合后,离子浓度大小正确的顺序是: A.c(Na)>c(Cl)>c(OH)>c(H) B.c(Cl)>c(Na)>c(OH)>c(H) 2 + - - + - + - + C.c(Na)= c(Cl)>c(OH)>c(H) D.c(Na)= c(Cl)>c(H)>c(OH) 解析:因为NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3·H2O,故先不考虑水解和电离(含水的电离),分别列出反应前后各微粒物质的+--++-+- 量,若反应后有两种或几种微粒的量相等,则要考虑离子的水解和电离。答案:C [强化训练] 1、在盐类的水解过程中,下列叙述正确的是( ) A、盐的电离平衡被破坏 B、水的电离平衡被破坏 C、没有发生中和反应 D、溶液的pH一定变大 2、下列反应中,属于水解反应且使溶液显酸性的是( ) A、NH+ + 4 + H2O NH3·H2O + HB、HCO- 2-3 + H2O CO3 + H+ 3O C、S2- + H- 2O HS- + OH D、NH3 +H2O NH+ 4 +OH- 3、[2012·福建理综化学卷10]下列说法正确的是( ) A.0.5molO3与11.2LO2所含的分子数一定相等 B.25℃与60℃时,水的pH相等 C.中和等体积、等物质的量的浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等 D.2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)和4SO2(g)+2O2(g)=4SO3(g)的△H相等 4、为了使CH- + 3COO与Na离子物质的量浓度比更接近1:1,可向CH3COONa溶液中加入( ) A、适量的盐酸 B、适量的NaOH固体 C、适量的KOH 固体 D、适量的NaCl固体 5、将0.1mol下列物质置于1 L水中充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是( ) A、KCl B、Mg(OH)2 C、Na2CO3 D、MgSO4 6、物质的量浓度相同的下列溶液中,含微粒种类最多的是( ) A、CaCl2 B、CH3COONa C、NH3 D、K2S 7、25 ℃时,将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中,当溶液的pH=7时,下列关系正确的是( ) A、c(NH+ 2- + 2- 4)= c(SO4) B、 c(NH4)>c(SO4) C、c(NH+ 2- - 2- + + 4) 的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe (SO4)2的溶液中, 测得其c(NH+ 4)分别为a、b、c(单位为mol/L)。下列判断正确的是( ) A、a = b = c B、a>b>c C、a>c>b D、c>a>b 9、物质的量浓度相同的下列溶液中,符合按pH由大到小顺序排列的是( ) A、Na2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl B、Na2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaCl C、(NH4)2SO4 NH4Cl Na2CO3 CH3COONa D、NH4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3 10、下列实验中,直接采用沾有水滴的仪器,对实验结果没有影响的是( ) 3