配合物练习题

1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合,如Cu(ae)2BrCl,其中铜离子呈八面体配位,ae=-O-CH2-CH2-NH2。图示Cu(ae)2BrCl的几何异构体和旋光异构体。

2、下列说法错误的是:

(A)配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团 (B)配位数是指直接与中心原子连接的配体总数 (C)广义地说,所有的金属都有可能形成配合物

(D)配离子既可存在于溶液中,也有可能存在于晶体中

3、对[Co(en)2Cl2]Cl下列说法正确的是: (A)中心原子的杂化方式为d2sp3 (B)中心原子的杂化方式为sp3d2 (C)中心原子的杂化方式为sp3 (D)形成体的电荷为+1

4、已知[PdCl2(OH)2]2–有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是: (A)d2sp3

(B)sp3和d2sp2 (C)sp3 (D)dsp2

5、下列说法不对的是:

(A)配合物中,中心原子本身只能带正电荷

(B)配体除带负电和中性的原子团外,还有正电荷的原子团 (C)配合物实际上是一种酸碱加合物

(D)很多复盐如光卤石,实际上也是配合物

6、有几何或旋光异构体的配合物是: (A)[Zn(OH)2(H2O)2] (B)[Ni(CN)4]2– (C)[Ag(NH3)2]+

(D)[Co(NH3)3Cl2Br]

7、具有下列化学式的配合物有多少种几何异构体? 1、MA4BC 2、MA3B2C

3、MA2B2C2 4、MA2BC(四面体) 5、MA2BC(平面正方形)

8、根据下列配离子的磁矩实验值,判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。 1、[Mn(NCS)6]4– 6.1 B.M. 2、[Co(NO2)6]4– 1.8 B.M.

3、[Ni(NH3)4]2+ 4、[CuCl4]2–

9、利用价键理论解释下列实验事实:

1、(NH4)3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子,它是NH4Cl和(NH4)2ZnCl4的复盐。 2、 (NH4)2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。 3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。 4、[Mo(CN)8]3–离子不稳定,容易被氧化成Mo(VI)

10、有一配合物,其组成为Co21.4%, H5.4%, N25.4%, O23.2%, S11.6%, Cl13.0%。该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀,但与BaCl2溶液相遇时则生成白色沉淀。它与稀碱不反应。若其分子量为272.5,试写出其结构式。

11、指出下列类型配合物的几何异构体的数目: 1、[MABCDEF] 2、[M(ABBA)X2] 3、[M(ABCBA)X] 4、[M(ABCCBA)]

12、已知SCN–可以N和S原子与金属配位,也可通过N和S原子桥连两个金属离子,即形成M-NCS-M的桥键;或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。(1)已知化合物[Cu(NH3)4(NCS)2]具有八面体结构,其异构体数量有多少?

(2)对假想化合物[(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)4]2+,如果两个金属离子都采取八面体配位,有多少种异构体? 13、(1)0.10 mol/L AgNO3溶液50毫升加入密度为0.932含NH3 18.24%的氨水30毫升后,加水稀释到100毫升,求在该溶液中的Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。已经配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几?

(2)在(1)的混合溶液中加入0.10 mol/L KCl溶液10毫升,有没有AgCl沉淀析出?如欲阻止AgCl沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少?

(3)在(1)的混合溶液中加入0.10 mol/L KBr溶液10毫升,有没有AgBr沉淀析出?如欲阻止AgBr沉淀析出,则原来AgNO3和氨的混合溶液中,氨的最低浓度是多少? 已知K稳[Ag(NH3)2]+=1.6?107;Ksp[AgCl]=1.56?10–10; Ksp[AgBr]=4.1?10–13;

14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂,(1)试举例说明其主要用途?(2)其工业制备时用到的原料为Al(OH)3、HF和Na2CO3,写出其制备反应。(3)卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟,为什么自然界中却只有Na3AlF6,而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6?

15、解释Ni(II)的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型,但Pd(II)和Pt(II)却没有各自的四面体配合物?

16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(III),是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH3)62+

离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键的双核离子B4+,接着发生桥键均裂,同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上,得到2个C2+离子,最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应,并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配

合物A的总反应方程式;画出B4+和C2+离子的结构式。

17、1965年合成了催化剂A,实现了温和条件下的烯烃加氢。 1 A是紫红色晶体,分子量925.23,抗磁性。它可通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦(PPh3)的乙醇溶液回流制得。画出A的立体结构。

2 A可能的催化机理如下图所示(图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子):

A16eC3H8ClRhPPh3H2B14ePPh3HRhClPPh3PPh3HHRhClPPh3PPh3E16eD 18eC16e

画出D的结构式。

3 确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。

4 确定A、C、D和E的杂化轨道类型。

5 用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性,说明理由。

18、1 分别将O2、KO2、BaO2和O2[AsF6]填入与O—O键长相对应的空格中。 O—O键长 化学式 112 pm 121 pm 128 pm 149 pm 2 在配合物A和B中,O2为本体与中心金属离子配位。A的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+,其O—O的键长为147pm;B的化学式为Co(bzacen)PyO2,其O—O的键长为126pm,py是吡啶(C5H5N),bzacen是四齿配体[C6H5—C(O—)=CH—C(CH3)=NCH2—]2。B具有室温吸氧,加热脱氧的功能,可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图(图中必须明确表明O—O与金属离子间的空间关系),并分别指出A和B中Co的氧化态。 配合物 A B 结构简图 Co氧化态 19、

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