药学-《分析化学》习题

样中含CaO约65%,试样溶解后定容成250.00mL,吸取25.00mL进行滴定,求试样称取量最少应取多少?(已知CaO摩尔质量为56.08g/mol) 解:根据滴定误差要求,滴定液的最少消耗量应大于20mL。 0.01918?20.0?10?3?56.08?100%?65%解得: 25.00m?

250.0

m?0.3310g第八章 氧化还原滴定法

本章要点:

1. 氧化还原反应; 2. 氧化还原滴定原理; 3. 常用的氧化还原滴定方法; 4. 氧化还原滴定结果的计算。

本章目标:

1. 掌握电极电位、条件电位与Nernst方程式及其计算; 2. 掌握氧化还原滴定法的滴定曲线、指示剂变色原理和选择; 3. 掌握高锰酸钾法、碘量法、重铬酸钾法的原理、应用和计算; 4. 熟悉氧化还原反应进行的程度、反应速率及其影响因素; 5. 了解其它氧化还原滴定法原理和应用。

本章重点:

1. 电极电位与Nernst方程式:电极电位定义和应用、Nernst方程式和影响条件; 2. 氧化还原滴定法滴定曲线:滴定曲线的计算、突跃范围;

3. 碘量法:基本原理、误差来源及措施、指示剂、标准溶液的配制与标定; 4. 高锰酸钾法:基本原理、指示剂、标准溶液的配制与标定。

本章难点

1. 氧化还原反应进行的程度:判断依据、应用; 2. 氧化还原反应的速率及其影响因素。 一、单项选择题:

1. 氧化还原滴定的主要依据是C

A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化 D. 滴定过程中有配合物生成 2. 下列关于条件电极电位叙述正确的是C A. 不考虑浓度的影响; B. 不考虑温度的影响;

C. 在特定条件下,电对氧化型和还原型的分析浓度均为1mol/L时的实际电位,因而校正了离子强度以及各种副反应的影响,故用它来处理问题,即简便又符合实际情况; D. 在特定条件下,电对氧化型和还原型活度均为1mol/L时的电位值。

3. 某HCl溶液中,c Fe3+ = c Fe2+ = 1mol/L , 则此溶液中Fe3+/ Fe2+电对的条件电位为D A. E0'= E0 B. E0'= E0+0.059lg(γFe3+/γFe2+) C. E0'= E0+0.059lg(αFe3+/αFe2+) D. Eo??E0?0.059lg

?Fe?Fe?Fe?Fe3?2?2?3?4. 某电对的氧化还原半反应为: Ox + ne ? Red,则其电极电位最准确的计算式为C A. E 0 ? RT ln [ Ox ] B. ? EOx/RedOx/Red

nF[Red]0EOx/Red?EOx/Red?RTcOxlnnFcRedaOxRTRT[Ox]0o?E?E?lnE?E?lnC. Ox/Red Ox/Red D. Ox/RedOx/RednFaRednF[Red]5. 用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况,但用它不能判断C A. 氧化还原反应的方向 B. 氧化还原反应的次序 C. 氧化还原反应的速度 D. 氧化还原滴定突跃的大小 6. 下列关于催化剂的说法正确的是B

A. 催化剂可提高反应进行程度 B. 催化剂可改变反应速度 C. 催化剂可改变反应方向 D. 反应前后催化剂组成发生变化 7. 在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸盐溶液,滴定反应在B

A. 室温下进行 B. 将草酸盐溶液煮沸后,冷至85℃再进行

C. 将草酸盐溶液加热至75~85℃时进行 D. 将草酸盐加热至65~75℃ 8. 在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸盐溶液,滴定应D

A. 像酸碱滴定那样快速进行 B. 在开始时缓慢进行,以后逐渐加快 C. 始终缓慢地进行 D. 在近化学计量点附近加快进行 9. 对于反应Ox1 +2Red2 ? Red1+2Ox2,其平衡常数K为何值时,即可视反应完全 A. 1.0?10 6 B. 5.0?10 8 C. 1.0?10 7 D. 1.0?10 9 10. 影响氧化还原反应平衡常数的因素是B

A. 反应物浓度 B. 温度 C. 催化剂 D. 反应产物浓度 11. 用同一种KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用的标准溶液体积相等,则FeSO4与H2C2O4两种溶液浓度之间的关系为B A. 2 cFeSO4 = cH2C2O4 B. cFeSO4 = 2 cH2C2O4 C. cFeSO4 = cH2C2O4 D. 5 cFeSO4 = cH2C2O4

12. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的

条件电位差至少应大于C A. 0.09V

B. 0.18V

C. 0.27V

D. 0.36V

13. 用铈量法测定Fe2+时,计算滴定到50%时体系的电位值[已知E0’(Ce4+/Ce3+)=1.44V, E0’(Fe3+/Fe2+)=0.68V,以Ce4+为滴定剂]A

A. 0.68V B. 1.44V C. 1.06V D. 0.86V 14. 在一体系内有如下反应C

MnO4-+ 5Fe2+ +8H+ ? Mn2++5Fe3++4H2O (诱导反应) 2MnO4- + 10Cl- +16H+ ? 2Mn2++5Cl2↑+8H2O (受诱反应) 则下列各组分为受诱体的是C

A. MnO4- B. Fe2+ C. Cl- D. Cl2

15. 已知E0(Fe3+/Fe2+) = 0.77V,E0(Cu2+/ Cu+) = 0.15V,则反应Fe3+ + Cu+ ? Fe2++ Cu2+的平衡常数K为

A. 5.0?10 8 B. 1.0?10 8 C. 3.2?10 10 D. 5.0?10 10 16. 已知E0(F2/F-) = 2.087V,E0(Cl2/Cl-) = 1.36V,E0(Br2/Br-) = 1.07V,E0(I2/I-) = 0.535V,E0(Fe3+/Fe2+) = 0.77V,则下列说法正确的是A A. 在卤元素离子中,除I-外均不能被Fe3+氧化; B. 卤离子中,Br-,I-均能被Fe3+氧化;

C. 卤离子中,除F-外均能被Fe3+氧化; D. Cl2能氧化Fe3+。 二、填空题:

1. 影响氧化还原反应完全的主要因素有 两电对的△E0’(或△E0) 和 两对氧化还原反应中得失电子数 。

2. 影响氧化还原反应速度的主要因素有 氧化剂和还原剂的性质 、 反应物浓度 、 反应温度

催化剂 、 诱导反应 。

3. 从碘量法方法本身来说,引入误差的主要原因是 I-被氧化 和 I2易挥发 。

4. 配制Na2S2O3标准溶液时,应使用新煮沸放冷的蒸馏水,其原因是 除去水中的CO2 和O2

和 杀死嗜硫菌等微生物 。

5. 碘量法常用淀粉作指示剂。其中直接碘量法淀粉指示剂应在 滴定前 时加入;

间接碘量法应在 进终点 时加入。

6. 间接碘量法分析样品时,适宜的酸度条件为 中性或弱酸性 。 7. 配制I2溶液加入KI的目的是 I2与I-生成I3-后易溶于水且可防止I2挥发 。

8. 用KMnO4滴定C2O42-时,红色的消失由慢到快是属于 自动催化 反应。

9. KMnO4法标定C2O42-时,滴定剂KMnO4与C2O42-的物质的量比是 2:5 。 10. 标定Na2S2O3常用的基准物质是 K2Cr2O7 。 11. 标定I2常用的基准物质是 As2O3 。 12. 标定KMnO4常用的基准物质是 Na2C2O4 。

13. 用K2Cr2O7基准物质标定Na2S2O3,以淀粉为指示剂,终点的顏色为 绿色 色。 三、简答题:

1. “条件电极电位”和“标准电极电位”有什么不同?

答:标准电极电位(E0):是指在一定温度条件下(通常为25℃)半反应中各物质都处于标准状态,即离子、分子的浓度(严格讲应该是活度)都是1mol/L(或其比值为1)(如反应

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