三、简答题
1、高分子结构的特点?
2、表1-4数据说明了什么？试从结构上予以分析。
3、评价主链带有间隔单键和双键的聚磷腈的柔顺性。其结构示意如下：4、.比较以下三个聚合物的柔顺性，从结构上简要说明原因。
5、试分析纤维素的分子链为什么是刚性的？（提示：从纤维素链节结构分析阻碍内旋转的因素）
6、比较以下两种聚合物的柔顺性，并说明为什么。
7、试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。
8、以下化合物，哪些是天然高分子化合物？哪些是合成高分子化合物？
（1）、蛋白质，（2）PVC，（3）酚醛树脂，（4）淀粉，（5）纤维素，（6）石墨，（7）尼龙-66，（8）PVAc，（9）丝，（10）PS，（11）维尼纶，（12）天然橡胶，（13）聚氯丁二烯（14）纸浆，（15）环氧树脂。
9、试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。式中d表示链节结构是d构型，l则表
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示是l构型。（1）—d—d—d—d—d—d—d—；（2）—l—l—l—l—l—l—l—l—l—；（3）—d—l—d—l—d—l—d—l—；（4）—d—d—l—d—l—l—l—。
10、已知高分子主链中键角大于90°，定性地讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系。
11、（1）由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性？（2）假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度？
12、近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响？ 13、根据高聚物的分子结构和分子间作用能，定性地讨论表2-3中所列各高聚物的性能。
14、将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序：（1）PE，PVC，PS，PAN；（2）聚对苯二甲酸乙二酯，聚间苯二甲酸乙二酯，聚己二酸乙二酯；（3）尼龙-66，尼龙-1010。
15、有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同（均为65%乙烯和35%丙烯），但其中一种室温时是橡胶状的，一直到稳定降至约-70℃时才变硬，另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料 。试解释它们内在结构上的差别。
16、判断正误：“分子在晶体中是规整排列的，所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶，无规立构的高分子不能结晶。”
17、（1）为什么聚对苯二甲酸乙二醇酯从熔体淬火时得到透明体？（2）为什么IPMMA是不透明的？
18、试分析聚三氟氯乙烯是否结晶性聚合物？要制成透明薄板制品，问成型过程中要注意什么条件的控制？
19、透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么？ 20、（1）将熔融态的聚乙烯（PE）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚苯乙烯（PS）淬冷到室温，PE是半透明的，而PET和PS是透明的。为什么？（2）将上述的PET透明试样，在接近玻璃化温度下进行拉伸，发生试样外观由透明变为浑浊，试从热力学观点来解释这一现象。
21、三类n值相同的线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。
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22、指出高聚物结晶形态的主要类型，并简要叙述其形成条件。
23、某一结晶性聚合物分别用注射和模塑两种方法成型，冷却水温都是20℃，比较制品的结晶形态和结晶度。
24、让聚乙烯在下列条件下缓慢结晶，各生成什么样的晶体？（1）从极稀溶液中缓慢结晶；（2）从熔体中结晶；（3）极高压力下固体挤出；（4）在溶液中强烈搅拌下结晶。
25、由什么事实可证明结晶高聚物中有非晶态结构？ 26、试用两种方法证明PS本体符合Flory无规线团模型。 27、试述聚合物结晶两相结构模型。 28、试述聚合物非晶结构模型。 29、试简述高分子结晶的特点。
30、列出下列单体所组成的高聚物熔点顺序，并说明理由。
CH3—CH==CH2；CH3—CH2—CH==CH2；CH2==CH2；CH3CH2CH2CH==CH2；CH3CH2CH2CH2CH2CH==CH2； 31、如表2-4所示，为什么PE和聚四氟乙烯的内聚能相差不多，而熔点相差很大？PET和尼龙-66的内聚能相差大，而熔点却基本相同？
32、预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个Tm较高？ 33、简要回答如何设计高Tm的高分子？
34、为获得高结晶度的聚甲醛试样，要在适当的的温度下对试样进行退火处理，试从其熔点和玻璃化温度值出发估算此最佳结晶温度。
35、将PET从300℃（状态①）快速冷却到室温。产生的材料是刚性的和完全透明的（状态②）。然后将此试样加热至100℃（状态③）并维持在此温度，在此期间它逐渐变为不透明（状态④），接着冷却到室温又发现变硬，此时是不透明而不是透明体（状态⑤）。该聚合物的Tm=267℃，Tg=69℃。画出比体积对温度的曲线草图，在图上标出Tm和Tg，以及上述状态①到状态⑤所在的位置。 36、区别晶态与取向态。
37、什么是高聚物的取向？为什么有的材料（如纤维）进行单轴取向，有的材料（如薄
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膜），则需要双轴取向？说明理由。
38、解释下列实验：将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端，把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧杯中。如果砝码悬浮在水中，则体系是稳定的；如果砝码挨着烧杯底部，则纤维被溶解了。
39、简述聚合物的溶解过程，并解释为什么大多数聚合物的溶解速度很慢？
40、橡皮能否溶解和熔化？为什么？
41、高分子溶液的特征是什么？把它与胶体溶液或低分子真溶液进行比较，如何证明它是一种真溶液。
42、什么是溶度参数δ？聚合物的δ怎样测定？根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其δ相近的溶剂中。
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43、一个聚合物具有溶度参数δ=9.95(cal/cm)(δp=7.0, δd=5.0, δh=5.0),溶度球
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半径R=3.0,问一个δ=10(cal/cm)(δp=8, δd=6, δh=0)的溶剂能溶解它吗?
44、有两种苯溶液，一种是苯乙烯-苯，另一种是聚苯乙烯-苯，若两种溶液含有相同百分数的溶质，试预计哪一种溶液具有较高的（1）蒸气压；（2）凝固点；（3）渗透压；（4）粘度？
45、试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征？（1）非晶态聚合物；（2）非极性晶态聚合物；（3）极性晶态聚合物；（4）低交联度的聚合物。 46、根据溶剂选择的几个原则，试判断下列聚合物-溶剂体系在常温下哪些可以溶解？哪些容易溶解？哪些难溶或不溶？简述理由（括号内的数字为其溶度参数）。（1）有机玻璃（18.8）-苯（18.8）;(2)涤纶树脂（21.8）-二氧六环（20.8）；聚氯乙烯（19.4）-氯仿（19.2）；（4）聚四氟乙烯（12.6）-正癸烷（13.1）；（5）聚碳酸酯（19.4）-环己酮（20.2）；（6）聚乙酸乙烯酯（19.2）-丙酮（20.2）。 47、什么是Flory温度（即θ温度）？
48、试讨论高分子溶液在高于、等于、低于θ温度时，其热力学性质各如何？高分子在溶液中的尺寸形态又如何？
49、随着温度升高，高分子θ溶液的特性粘数有什么变化？为什么？
50、大分子链在溶液中的形态受哪些因素影响？怎样才能使大分子链达到“无干扰”状态？
51、用NaOH中和聚丙烯酸水溶液时，粘度发生什么变化？为什么？
52、为什么膜渗透压法测定聚合物的相对分子质量不能太高，也不能太低？ 53、与其他测定相对分子质量的方法比较，粘度法有什么优点？ 54、粘度法测定中，纯溶剂的溶液的流出时间以多少为宜？
55、为什么同一聚合物在不同溶剂中[η]-T曲线（图4-17）有两种不同的情况？
56、现有聚合物A、B、C，相对分子质量分别在500，100000，1000000附近，用什么
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方法可测定它们的相对分子质量？ 57、今有下列四种聚合物试样：（1）相对分子质量为2000的环氧树脂；（2）相对分子质量为20000的聚丙烯腈；（3）相对分子质量为200000的聚苯乙烯；（4）相对分子质量为2000000的天然橡胶。欲测知其平均相对分子质量，试分别指出每种试样可采用的最适当的方法（至少两种）和所得平均相对分子质量的统计意义。
58、讨论图5-16中GPC较正曲线向上拐弯的物理意义。
59、用凝胶渗透色谱测定相对分子质量分布，对于窄分布的样品Mn和Mw，与经典方法一致，但对于宽分布的样品，常常有很大差别，原因何在？ 60、试述高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布对物理机械性能及加工成型的影响。 61、试比较凝胶色谱法和经典法两种测相对分子质量分布方法的优缺点。
62、图6-12所示，实验得到的3种不同结构的PS的热机械曲线，请标明各转变点的名称，并从分子运动机理说明这3种PS各属什么聚集态结构？
63、图6-13为三组热机械曲线，是结构和相对分子质量不同的同一聚合物，在恒定外力作用下得到的。试讨论这三组曲线各属于什么结构？同一组中各曲线所代表的样品的相对分子质量大小顺序如何？
64、假如从实验得到如下一些高聚物的热-机械曲线，如图6-14，试问它们各主要适合作什么材料（如塑料、橡胶和纤维等）？为什么？
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