4． 为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？ 5． 为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？
三、计算题
1． 苯在正常沸点353K下的?vapHm? = 30.77 kJ2mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)
向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。 (1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；
(2) 求苯的摩尔气化熵 ?vapSm? 及摩尔气化自由能 ?vapGm?； (3) 求环境的熵变 ?S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。
2． 把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度
后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为 2A(g) 2B(g) + C(g) ，反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.3163104Pa ；t=10min时，p总 =1.4323104Pa ；经很长时间后，p总 =1.5003104Pa。试求： (1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ；
(2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？
3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B
之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T ~ x相图的示意图。 4．将正丁醇（Mr = 74）蒸气聚冷至273 K，发现其过饱和度（即p/ p°）约达到4方能自
行凝结为液滴。若在273K时，正丁醇的表面张力为0.0261 N2m-1，密度为1000 kg2m-3，试计算：
(1) 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径； (2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。
5．电池 Pt∣H2(p?) ∣HCl(0.1mol2kg-1∣AgCl(s) ∣Ag 在298 K时的电池电动势为
0.3524V，求0.1mol2kg-1HCl溶液中HCl的平均离子活度a±、平均活度系数γ±及溶液的pH值。已知 ?(AgCl /Ag)=0.2223V。计算中可做合理的近似处理，但必须说明。
一、单选题
1.1p?,100℃下，水与100℃大热源接触，使水向真空容器中蒸发变为101.325kPa的水蒸汽，设此过程做功为W，吸热Q，终态压力为p,体积为V，用他们分别表示
?U,?H,?S,?G,?。下列答案哪个是正确的A
1 2 3 4 ?U Q Q-pV Q-pV Q ?H Q-pV Q Q Q-pV ?S (Q-pV)/373 Q/373 Q/100 (Q-pV)/100 ?G 0 0 -pV pV ?A -pV -pV 0 0 2.某气体状态方程为p?f(V)T,f(V)仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V增加而( )。
A、增加 B、下降 C、不变 D、难以确定
3.在101325Pa的压力下，I2在液态水和CCl4中达到分配平衡（无固态I2存在），则该体系的自由度为
**A、f?1 B、f?2 C、f?0 D、f?3
**4.已知FeO(s)?C(s)?CO(g)?Fe(s)，反应的?rHm为正，?rSm为正（假定?rHm，，下列说法哪一种是正确的 ?rSm不随温度变化）
A、低温下自发，高温下非自发 B、高温下自发，低温下非自发
C、任何温度下均为非自发 D、任何温度下均为自发
二、苯（A）和二苯基甲醇（B）的正常熔点分别为6℃和65℃，两种纯固态物质不互溶。 低共溶物熔点为1℃，组成中含B为0.2（mol分数），A 和B可形成不稳定化合物AB2,它在30℃时分解。
1) 画出苯-二苯基甲醇的T-x示意图 2) 标出各区域相态
3) 说明含B摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的变化情况。 三、在101325