(C) Ea较大的反应 (D) Ea较小的反应
5、生物化学家常定义Q10＝k(37℃)/k(27℃); 当Q10＝2.5时，相应反应的活化能Ea＝……………………………………………………………………………( A ) (A) 71 kJ·mol-1 (B)31 kJ·mol-1 (C)8.5 kJ·mol-1 (D) 85 kJ·mol-1 计算题:
已知反应
的活化能Ea＝271 kJ·mol-1,
k0=1.0×1015s-1。该反应为几级反应?计算250℃下反应速率系数kl，再根据k1计算350℃下的反应速率系数k2。
解：反应级数为1，k1=8.6*10-13s-1, k2=1.9*10-8s-1
第四章 熵和Gibbs函数
填空题：
1、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) ? 2ClF3(g)的?rHmΘ(298K)＝-326.4kJ·mol-1，为提高F2(g)的转化率，应采用 高 压 低 温的反应条件；当定温定容、系统组成一定时，加入He(g)，α(F2)将 不变 。 ．
2、已知反应CO(g) + 2H2(g) ? CH3OH(g)的KΘ(523K)＝2.33×10-3，KΘ(548K)＝5.42×10-4，则该反应是 放 热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时，平衡向 正 反应方向移动；加入催化剂后平衡将 不移动 。
3、对于吸热可逆反应来说，温度升高时，其反应速率系数k正将 增大 ，k逆将 增大 ，标准平衡常数KΘ将 增大 ，该反应的?rGmΘ将 变小 。 4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s)，使其在较高温度下分解为Na2CO3(s)，H2O(g)和CO2(g)。当反应达到平衡后，系统中共有( 3 )个相；若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分，但仍保持分解平衡时的温度和压力，平衡将( 不移动 )；若将系统中的NaHCO3(s)全部除去，其他条件不变时，系统处于( 非平衡 )状态。
5、反应N2(g) + O2(g) → 2NO(g)是一个熵 增加 的反应，在298K下，N2(g)，O2(g)，NO(g)三者的标准摩尔嫡SmΘ由小到大的顺序为 N2 ＜ O2 ＜ NO 。
6、在相同温度下，如果反应A的?rGm1Θ＜0，反应B的?rGm2Θ＜0, 并且│?rGm1Θ│=0.5│?rGm2Θ│，则K1Θ和K2 Θ的关系为 K1Θ=(K2 Θ)1/2 。 7、已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数： ① 4HCl(g) + O2(g) ? 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1Θ ② 2HCl(g) + 1/2O2(g) ? Cl2(g) + H2O(g) K2Θ ③ 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g) ? HCl(g) + 1/4O2(g) K3Θ
则K1Θ,K2Θ,K3Θ之间的关系是 K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4 。如果在某密闭容器中加入8.0mol HCl(g)和2.0molO2(g)，分别按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终计算结果将 完全相同 。若在相同温度下，同一容器中由4.0mol HCl(g)，1.0molO2(g)，2.0molC12(g)和2.0mol H2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将 不改变 。
8、已知298K下，?fGmΘ(I2,g)＝19.327kJ·mol-1, ?fGmΘ(H2O,l)＝-237.129kJ·mol-1，?fGmΘ(H2O,g)＝-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压＝ 4.09*10-2 kPa，水的饱和蒸气压＝ 3.16 kPa。确定碘升华时，?rHmΘ > 0, ?rSmΘ > 0。 选择题:
1、在一定温度下，将1.0mol N2O4(g)放入一密闭容器中，当反应N2O4(g) ? 2NO2(g)达到平衡时，容器内有0.8mol NO2，气体总压为100.0kPa，则该反应的KΘ为………………………………………………………………………………( A )
(A) 0.76 (B) 1.3 (C) 0.67 (D) 4.0 2、已知下列反应及其标准平衡常数：
C(s) + H2O(g) ? CO(g) + H2(g) K1Θ CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) K2Θ C(s) + 2H2O(g) ? CO2(g) + 2H2(g) K3Θ C(s) + CO2(g) ? 2CO(g) K4Θ 试确定下列关系式中错误的是…………………………………………( D ) (A) K3Θ＝K1ΘK2Θ (B) K4Θ＝K1Θ／K2Θ (C) K1Θ＝K3Θ／K2Θ (D) K2Θ＝K3Θ／K4Θ
3、在21.8℃时，反应NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常数KΘ＝0.070，
平衡混合气体的总压是………………………………………………………( C )
(A) 7.0 kPa (B) 26kPa (C) 53kPa (D) 0.26kPa
4、在某容器中，反应Sn(s) + 2Cl2(g) ? SnCl4(g)的?rHmΘ＜0，反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的……………………………( B )
(A)升高温度 (B)压缩减小体积 (C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气
5、反应MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) ? Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数表达式为……………………………………………………………………( B )
(A)
(B)
(C)
(D)
(A)正反应速率系数增大，逆反应速率系数减小，KΘ增大 (B)逆反应速率系数增大，正反应速率系数减小，KΘ减小 (C)正反应速率系数减小，逆反应速率系数增大，KΘ增大 (D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小
6、某可逆反应的?rHmΘ＜0，当温度升高时，下列叙述中正确的是…………( D )
7、某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应：NO(g) +1/2Cl2(g) ? NOCl(g)。平衡时，各物种分压的结论肯定错误的是………( A ) (A) p(NO)＝p(C12) (B) p(NO)＝p(NOCl) (C) p(NO)＜p(Cl2) (D) p(NO)＞p(NOCl)
8、下列符号表示状态函数的是………………………………………………( D )
(A) ?rGmΘ (B)Q (C) ?rHmΘ (D) SmΘ
9、下列热力学函数的数值等于零的是………………………………………( C )
(A) SmΘ(O2，g，298K) (B) ?fGmΘ(I2，g，298K)
(C) ?fGmΘ(P4，s，298K) (D) ?fGmΘ(金刚石，s，298K)
10、反应MgCO3(s) ? MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的?rHmΘ与?rSmΘ是……………………………( D )
(A) ?rHmΘ＞0，?rSmΘ＞0 (B) ?rHmΘ＜0，?rSmΘ＞0 (C) ?rHmΘ＞0，?rSmΘ＜0 (D) ?rHmΘ＜0，?rSmΘ＜0 计篡题:
1、454K时，反应3Al2Cl6(g) ? 2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中，充有A12Cl6和A13Cl9两种气体，p(A12Cl6)＝47.3kPa, p(A13Cl9)＝1.02kPa。计算反应商，判断反应在454K下向何方向进行，以及p(A13Cl9)是增大还是减小。 解：9.83*10-4, 逆，减小
2、—氧化氮可以破坏臭氧层，其反应是：NO(g) + O3(g) ? NO2(g) + O2(g)，该反应的标准平衡常数KΘ(298K)＝6.1×1034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa，2.5×10-6kPa和5.0 kPa，计算298K下O3的平衡分压和该反应的?rGmΘ(298K)。 解：8.2*10-35kPa, -198.4 kJ·mol-1
3、已知反应2CuO(g) ? Cu2O(g) + 1/2O2(g)的?rGmΘ(300K)＝112.7 kJ·mol-1，?rGmΘ(400K)＝101.6 kJ·mol-1。计算?rHmΘ和?rSmΘ(假定?rHmΘ和?rSmΘ不随温度而变化)；当p(O2)＝100 kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少? 解：146.0 kJ·mol-1 111.0 J·mol-1·K-1 1315K
第五章 酸碱平衡
填空题：
1、根据酸碱质子理论，CO32-是 碱 ，其共轭 酸 是 HCO3- ；H2PO4-是 两性物质 ，它的共轭酸是 H3PO4 ，它的共轭碱是 HPO42- ；Fe(H2O)63+的共轭碱是 [FeOH(H2O)5]2+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ，最强酸是 H3O+ ；如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是 NH2- ，最强酸是 NH4+ 。
2、已知298K时浓度为0.010 mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ；将该酸溶液稀释后，其pH将变 大 ，解离度α
将变 大 ，其KaΘ将 不变 。
3、在0.10 mol·L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ，加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将 变小 ，这种现象叫做 同离子效应 。
4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中，所含c(H+) 不相同 ；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ，此时两溶液的pH 不相等 ，其中pH较大的溶液是 HAc 。
5、25℃时，KwΘ=1.0×10-14，100℃时KwΘ=5.4×10-13；25℃时，KaΘ(HAc)＝1.8×10-5，并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变；则25℃时，KbΘ(Ac-)＝ 5.6*10-10 ，100℃时KbΘ(Ac-)＝ 3.0*10-8 ；后者是前者的 54 倍。 6、0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ，该溶液的pH > 7，c(Na+) > 3c(PO43-)；Kb1Θ(PO43-)＝ KwΘ/ Ka3Θ(H3PO4)
7、向0.10 mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液，溶液呈 浅红 色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将 变深 ，这是因为 温度升高水解加剧 。
8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份，用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的pH＝5.30，则该弱酸的KaΘ＝ 5.0*10-6 ；混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈ 1 ，当将混合溶液稀释1倍后，其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 mol·L-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的pH变化 小 。
9、根据酸碱电子理论：K3[A1(C2O4)3], Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ，Lewis碱是 C2O42-, CO ；这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ，配位原子为 O ，命名为 三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ，配位原子为 C ，命名为 五羰基合铁（0） 选择题：
1、以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是……………………………( AD )