晶体结构及缺陷资料

晶体结构与晶体中的缺陷

17、Li2O的结构是O2-作面心立方堆积,Li+占据所有四面体空隙位置,氧离子半径为0.132nm。求: (1)计算负离子彼此接触时,四面体空隙所能容纳的最大阳离子半径,并与书末附表Li+半径比较,说明此时O2-能否互相接触。

(2)根据离子半径数据求晶胞参数。 (3)求Li2O的密度。

解:(1)如图2-2是一个四面体空隙,O为四面体中心位置。

AO?r??r?,BC?2r?, CE?3r?, CG?2/3CE?23r?/3 AG?26r?/3,

?OGC∽?EFC,OG/CG?EF/CF,OG?EF/CF?CG?6r?/6 AO?AG?OG?6r?/2,r??AO?r??(6/2r??1)?0.301

r+=[(6)1/2/2-1]r-=0.0297nm 或r+=0.132*0.225=0.0297nm

查表知rLi? +=0.068nm>0.0297nm,∴O2-不能互相接触;

(2)体对角线=3a=4(r++r-),

3

a=0.4619nm;(3)ρ=m/V=1.963g/cm

图2-2 四面体空隙 28、下列硅酸盐矿物各属何种结构类型:

Mg2[SiO4],K[AISi3O8],CaMg[Si2O6], Mg3[Si4O10](OH)2,

Ca2Al[AlSiO7]。

解:岛状;架状;单链;层状(复网);组群(双四面体)。

23、石棉矿如透闪石Ca2Mg5[Si4O11](OH)2具有纤维状结晶习性,而滑石Mg2[Si4O10](OH)2却具有片状结晶习性,试解释之。

解:透闪石双链结构,链内的Si-O键要比链5的Ca-O、Mg-O键强很多,所以很容易沿链间结合力较弱处劈裂成为纤维状;滑石复网层结构,复网层由两个[SiO4]层和中间的水镁石层结构构成,复网层与复网层之间靠教弱的分之间作用力联系,因分子间力弱,所以易沿分子间力联系处解理成片状。

24、石墨、滑石和高岭石具有层状结构,说明它们结构的区别及由此引起的性质上的差异。

解:石墨中同层C原子进行SP2杂化,形成大Π键,每一层都是六边形网状结构。由于间隙较大,电子可在同层中运动,可以导电,层间分子间力作用,所以石墨比较软。 解:石墨C:属六方晶系,配位数为3,具有平面三角形配位,6个碳原子分别以共价键结合成六边形碳环,各环之间共棱组成无限大的碳网层,层与层之间靠范德华力作用,作用力很弱,同时由于碳网层上的原子与电价没有饱和,多余的自由电子分布在层之间,电子间的相互排斥,使得层与层之间更容易断裂,因而石墨的硬度很低,易破碎有滑腻感和良好的片状解理且结构中的大?键(SP2杂化轨道形成大?键)使其能导电,不含结构水能耐高温。

Mg3[Si4O10](OH)2 滑石 复网层结构 属单斜晶系,上下为2层[SiO4]四面体层

上层活性氧全向下,下层活性氧全向上,在顶角相对的两层

硅氧层中间配入了Mg2+和OH-形成镁氢氧层[MgO4(OH)2] ,Mg2+填充全部的三八面体空隙,复网层为电中性的,层与层之间靠很弱的范德华力作用具有滑腻感和良好的片状解理,硬度较石墨大,但解理不如石墨完全,含有结构水,排除时结构会破坏。

高岭石:Al4[Si4O10](OH)8 单网层结构 属三斜晶系,层内一层为[SiO4]四面体层

一层为[AlO2(OH)4]八面体层,层与层之间靠氢键作用,用于氢键稍强于范德华健所以高岭石也具有片状解理,但颗粒较粗,硬度较石墨,滑石大,不如石墨,滑石腻(无滑腻感),含有结构水,排除时结构会破坏。

6. 试比较两类粘土类矿物:高岭石Al4[ Si4O10](OH)8和蒙脱石Al2 [Si4O10](OH)2 ·n H2O的结构和性质的异同。

解:高岭石Al4[Si4O10](OH)8为单网层结构。

一层为[SiO4]四面体层 每个活性O2-同时与一个Si4+ 一层为[AlO2(OH)4]八面体层 2个Al3+相连,电价饱和。

单层网之间靠氢键结合,结合力氢键稍强于范德华健1)具有片状解理,但解理程度较小,颗粒较粗,分散度较小。2)同晶取代很少质地较纯,熔点较高,较稳定。3)无层间结合水,无加水膨胀性。

蒙脱石Al2[ Si4O10](OH)2 ·n H2O为复网层为二八面体型[SiO4]四面体层,每个活性O2-同时与一个Si4+[AlO4(OH)2]八面体层相连,Al3+填充2/3八面体空隙,[SiO4]四面体层与2个Al3+相连,电价饱和。 复网层之间靠很弱的范德华力结合。

1)、具有良好的片状解理性,解理程度较高岭石大,颗粒较小,分散度大。 2)、层间具有结合水,有加水膨胀,排水收缩性(又称膨润土),有较好的可塑性,粘结性。

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