物理化学复习题之三

复习题之三 一、填空题

1.下列过程,填上大于,小于还是等于或无法判断: (1) 非理想气体卡诺循环: W+Q____0,W ____0,?S ____0 (2) 在一个绝热恒容的系统中发生了爆反应,使系统的温度和压力皆显著升高,则反应前后ΔH__________0;ΔS_______0;ΔA__________0 2. 指出下列公式的适用范围: (1) dU?TdS?pdV(2)

_________________________________________________________

___________________________________________________

3. G判据:ΔG≤0的适用条件_________________________________________ 4. 某反应半衰期与起始浓度无关,该反应为 级反应

5. 对电池反应Zn(s)+2Cl(α1)? Zn(α2)+ Cl2 (100kpa),所设计的原电池用符号表示为

-2+

________________________________________________________________________ 6. 在温度为T时反应C(s)+O2 (g) = CO2(g)、C(s)+(1/2)O2 (g) = CO(g)的平衡常数分别为K1、K2,则反应CO(g)+(1/2)O2 (g) = CO2(g)的平衡常数为_____________________。 7. 糖可以顺利溶解在水中,说明固体糖的化学势较糖水中的糖的化学势__________。 8. 在讨论固体对气体等温吸附的兰格谬尔理论中,最重要的基本假设为:吸附是 __层的。

9. 阿伦尼乌斯方程为______________。

10.热力学系统可以分为三类:____________;____________;____________。若在孤系统中发生某一可逆过程,则W+Q_______0;ΔS_______0。 11. 指出下列公式的适用范围: (1)?S?θ

θ

dU?pdV _________________________________________ ?T12(2) W=-p(环)

?V2V1dV适用于 ;

12. 已知某纯液体在两种温度T1、T2下对应的饱和蒸气压分别为p1、p2,则该液体的平均摩尔气化焓△vapHm为________________________________________________。

13. 在温度为T时反应C(s)+O2 (g) = CO2(g)、C(s)+(1/2)O2 (g) = CO(g)的平衡常数分别为K

θ

1、K2,则反应

θ

CO(g)+(1/2)O2 (g) = CO2(g)的平衡常数为_____________________。

14. 25oC时,α(Br-1)=1的Eθ{Br-1|AgBr(s)|Ag}=0.0711V; Eθ{Br-1|Br2(l)|Pt}=1.065V。若标准Ag-AgBr电极和标准Br-1|Br2(l)电极构成电池时,此电池的阳极为______________;电池的电动势E=______________。在该电池反应中,______________作还原剂。 15. 理想液体混合物的混合焓 ?mixHm=_________。

16.已知化学反应aA→C+D为一级反应,则速率方程为-dcA/dt=______________,式中速率常数的单位为______________。

17.下列过程,填上大于,小于还是等于或无法判断: (1) 非理想气体卡诺循环:??G _____0 (2)液态水在353.15K, 1pθ下蒸发为汽态, 则此过程的?G _____0;?S______0 (3)理想气体等温向真空膨胀,体积由V1变到V2,其△U_____0,△S 0。. 18. 指出下列公式的适用范围:

(1)du=δQ-pdV_________________________________________ (2)Q=ΔU_____________________________________________

18. 化学反应CaCO3高温CaO?CO2,在某温度下若将CO2的压力保持在这样一个值,

使

得??CaCO3????CaO????CO2?,则CaCO3将___________。

20. N2(g),O2(g) 体系中加入一种固体催化剂,可生成几种气态氮的氧化物,则体系的自由度为 。

21. 化学位?B就是 B 物质的偏摩尔 ___________

22. 已知298K时,E(Ag+|Ag)=0.799V,E(Cu2+|Cu)=0.340V。若将Ag电极插入a(Ag+)=1的溶液,将Cu电极插入a(Cu2+)=1 的溶液,加入盐桥,组成电池,实验测得电动势值为 _____ V,电池 Ag(s) | Ag+ (a=1) || Cu2+ (a=1) | Cu(s) 的电动势为 ______V。

23. 表面活性物质能够______________水的表面张力,按其化学结构分类,一般分为______________、______________。

24.下列过程,填上大于,小于还是等于或最大或无法判断: (1) 非理想气体卡诺循环: ?U __0,??S _____0 (2) H2与O2气体在298K下恒容容器中反应生成298K的水: W ____0,?H _____0

25. 指出下列公式的适用范围:

(1)

(2)

(3)

26. 写出下列体系的自由度,并指出描述体系状态的相应变量

(1)在标准压力下,在无固体I2存在时,I2在水和CCl4中的分配已达平衡;_______________

(2)在25°C时,NaOH和H3PO4的水溶液达平衡 _____________________ 27. 在300 K时, 鲜牛奶5 h后即变酸, 但在275 K的冰箱里,可保存50 h, 牛奶变酸反应的活化能是_________________________。

28. 按表面张力的大小顺序排列下面四种液体:汞,苯,蒸馏水, __________________ 29. 反应 CO(g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g) 在2000K时的Kp = 6.44, 在相同温度条件下, 反应 2CO(g) + O2 (g) = 2 CO2 (g) 的Kp = , 反应 2 CO2 (g) = 2 CO(g) + O2 (g) 的Kp = 30. 若电池反应aA+bB 于、小于、等于)。

31. 某反应半衰期与起始浓度无关,该反应为 ___ 级反应 32.一个物质在临界状态时,其表现______________________________ 33. 对于U、H、S、H、A和G等热力学量,

cC+dD的Eθ=0.7428V,则该电池反应ΔrGθm_______0(填入大

0

0

0

① 在绝热定容反应器中反应,过程不变的量是

② 在373K和101325Pa下,液体水汽化过程中不变的量是 ③ 气体绝热可逆膨胀过程中不变的量是

④ 理想气体经一循环过程后,不变的量是

34. 根据

dG??SdT?Vdp???BdnBB,可知任意化学反应的

(??rGm)p,nC______________ ?T35. 在某一温度T的抽空容器中,NH4HCO(进行分解反应NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)3s)+H2O(g)达到平衡时所产生气体的总压力为60 kPa,则此热分解反应的标准平衡常数K=___________ 。

36. 若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a)|Cl2(g,p)|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应式

1Ag(s)+2Cl2(g)

AgCl(s) (1)ΔrGm(1),E(1)

2Ag(s)+Cl2(g)2AgCl(s) (2)ΔrGm(2),E(2) 则ΔrGm(1)_______ΔrGm(2),E(1)_______ E(2)。 37.任意化学反应的(??rSm??rHm)p与()p同时等于零的条件是__________ ?T?T38. 表面活性剂能够______________水的表面张力,按其化学结构分类,一般分为______________、______________。

???Hcm39. 在一定温度的标准状态下,(C,石墨)=?fHm(________)。

A??40. 反应2A ?B为基元反应,kA是与A的消耗速率相对应的速率常数。若用B的生

k成速率及kB表示反应的反应速率时,则两者之间的速率方程_______________________。 41.超临界流体的密度类似于________,粘度接近于________,扩散系数比_________高两个数量级,因而超临界液体对植物中的活性成份具有_________溶解性能。 42. 反应C(s)+O2(g)=CO2(g),

??rHm(298K)

进行,填写下述物理量的改变值是大于零、小于零或等于零:⊿T ________、

?rSm_________、

?rUm ___________、

?rHm___________。

43. 已知298K时,E(Ag+|Ag)=0.799V,E(Cu2+|Cu)=0.340V。若将Ag电极插入a(Ag+)=1的溶液,将Cu电极插入a(Cu2+)=1 的溶液,加入盐桥,组成电池,实验测得电动势值为 _____ V,电池 Ag(s) | Ag+ (a=1) || Cu2+ (a=1) | Cu(s) 的电动势为 ______V。

44. 在温度一定下,反应aA→bB+dD的反应物A反应掉其起始浓度cA,0的87.5%时,需时43 min。在同一温度下,上述反应的反应物A的起始浓度改为c'A,0,且c'A,0=0.5cA,O,当反应掉c'A,0的一半时,需时1 min,则此反应级数为_________。

45. 在80℃下,将过量的NH4HCO3(s)放入真空密闭容器内,NH4HCO3(s)按下式进行分解: NH4HCO3(s)= NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)

达平衡后,系统的F=__________。

??46. 在一定温度下,氢气的标准摩尔燃烧焓 ?cHm(________) (H2,g)??fHm47. 在恒温恒压下,一切相变化必然是朝着化学势____________的方向自动的进行。 48. 不论是分散在大气中的小液滴和小气泡,或者是分散在液体中的小气泡,以及在毛细管中的凹液面和凸液面,它们所承受附加压力?p的方向,皆是指向____________。 49.液体水在100℃,P?下气化为水蒸气,此过程的

ΔU 0,ΔH 0,ΔS 0,ΔG 0 (填“>”、“<”或“=”=) 50.指出下列公式的适用范围:

(1)?U?nCV,m(T2?T1) ______________________________________________。 (2) ?S?dU?pdV对于封闭体系,不做非体积功; 。 ?T1251.液体A和B形成完全互溶的理想液体混合物,恒T下PA*>PB*,组成为xB,0的溶液蒸馏达气一液平衡,平衡液相组成xA,气相组成yA及xB,0从大到小的顺序为 ,蒸馏分离气相最终得 ,液相得 。 52.在温度为T时反应C(s)+O2 (g) = CO2(g)、C(s)+(1/2)O2 (g) = CO(g)的平衡常数分别为K1、K2,则反应CO(g)+(1/2)O2 (g) = CO2(g)的平衡常数为_____________________。 11

53.等体积的0.05 mol?kg?的LaCl3水溶液及0.05 mol?kg?的NaCl水溶液混合后,溶液的离子强度I=??????????。

54.已知化学反应A→C+D为基元反应,则速率方程为-dcA/dt=______________,式中速率常数的单位为______________。

55.用熵状态函数的变化值作为过程方向判据的应用条件是________________________。 56在恒温恒压下,一切相变化必然是朝着化学势 的方向自动的变化

57. 系统的宏观性质可分为 , ;凡与物质的量成正比的物理量称为 。

58.Qv=△U适用于 _______;Qp=△H适用于 _____________ 59..理想液态混合物任意组分B的化学势表示式: 。 60. 723℃时反应Fe(s)+CO2(g) = FeO(s)+CO(g) 的K?θ

θ

=1.82,若气相组成y(CO2)=0.65,

y(CO)=0.35,则反应将 。(选填“向右进行”“向左进行”“达到平衡”) 61. 在抽空的容器中放入NH4HCO3(s),发生反应 NH4HCO3 (g)= NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) 且达到平衡,则这个系统的组分数= ;自由度数= 。

62. 若反应 A + 2B → Y 是基元反应,则其反应的速率方程可以写成: 。

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