物理化学复习题之三

( )42. 所有的偏摩量都是化学势。

( )43. 实际气体绝热可逆过程的△S一定为零,△G不一定为零。( ) ( )44. 相律也适合于热力学非平衡体系。 ( )45. 对反应

PCl3(g)?Cl2(g)?PCl5(g),减小总压能提高

PCl3的转化率。

( )46. 若反应A+B→P的速率方程为

双分子反应。

( )47. 可逆电池反应的ΔH与反应热Q不相等。 ( )48. 存放在营养液中的细胞是一个封闭体系。 ( )49. 发生单分子层吸附的一定是化学吸附。

,则该反应是二级反应,但不一定是

( )50. 在外加电解质作用下,溶胶胶团的双电层压缩到具有紧密层时,ξ电势为零。 ( )51. 因为Q,W不是系统的性质,而与过程有关,所以热力学过程中(Q+W)的值也应由具体过程决定。

( )52. 当理想气体反抗一定外压,作绝热膨胀时,内能总是减小。

( )53. 101325Pa,100℃1mol液态水经恒温蒸发成水蒸气(若水蒸气可视为理想气体),因温度不变,所以ΔU = 0,ΔH = 0 。

( )54. 单组分系统的物种数一定等于1。

( )55. 体积是广度性质的状态函数;在有过剩NaCl(s) 存在的饱和水溶液中,当温度、压力一定时,系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。

( )56. 二元液系中,若A组分对拉乌尔定律产生正偏差,那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。

( )57. 温度升高,正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。 ( )58. 对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。 ( )59. 离子的摩尔电导率与其价态有关系。

( )60. 在相平衡系统中,当物质B在其中一相达到饱和时,则其在所有相中都达到饱和。

( )61. 系统从同一始态出发,经绝热不可逆过程到达的终态,若经绝热可逆过程,则一

定达不到此终态。

( )62. 某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。 ( )63. 功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。

( )64. 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律,溶质遵从拉乌尔定律

( )65. 不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。

( )66. 定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。

( )67. 一级反应肯定是单分子反应。 ( )68. 以

作图,用外推法可以求得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。

( )69. 一个化学反应进行时,ΔrGm=-220.0 kJ·mol-1。如将该化学反应安排在电池中进行,则需要环境对系统作功。

( )70. 分子间力越大的液体,其表面张力越大。 ( )71.只有广度性质才有偏摩尔量。

( )72.某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下,当该反应的标准平衡常数K 大于Jp时,则该反应能正向进行。

( )73.依据相律,恒沸混合物的沸点不随外压的改变而改变。

( )74.某化学反应的方程式为2A→P,则在动力学研究中表明该反应为二级反应。

( )75.在一定的温度和较小的浓度情况下,增大弱电解质溶液的浓度,则该若电解质的电

导率增加,摩尔电导率减小。

( )76.原电池的正极即为阳极,负极即为阴极。 ( )77.弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。

( )78.对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化

愈敏感。

( )79. 单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。 ( )80. 公式 dG = -SdT + Vdp只适用于可逆过程。

( )81. 系统从同一始态出发,经绝热不可逆过程到达的终态,若经绝热可逆过程,则一

定达不到此终态。

( )82. 某一过程的热效应与温度相除,可以得到该过程的熵变。 ( )83. 功可以全部转化为热,但热不能全部转化为功。 ( )84. 反应级数为分数的反应一定不是基元反应。 ( )85. ΔU=Q+W只适合于封闭体系。

( )86. 定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。 ( )87. 一级反应肯定是单分子反应。

( )88. 理想混合气体中某组分B的摩尔熵与其偏摩尔熵相等。 ( )89. 一切循环过程系统的状态函数的改变量都等于零。 ( )90. 在孤立系统中发生的任何反应都是可逆的。 ( )91.只有广度性质才有偏摩尔量。

( )92.某一反应在定温、定压且无非体积功的条件下,当该反应的标准平衡常数K 大于Jp时,则该反应能正向进行。

( )93. 对于正反应是放热的可逆反应,需选择适宜的反应温度。

( )94.某化学反应的方程式为2A→P,则在动力学研究中表明该反应为二级反应。 ( )95. 温度升高,活化分子的数目增多,即活化分子碰撞数增多,反应速率加快。

θ

( )96. 标准压力,298K,不做非体积功下,某反应的△rGm大大地小于零,反应一定能迅速进行。

( )97. 不可逆过程一定是自发的,自发过程一定是不可逆的。

( )98.对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化

愈敏感。

( )99. 因为?S??A?Qr/T,所以只有可逆过程才有熵变;而?S??A?Qir/T,所以不?A?QR/T,所以只有可逆过程才有熵变;而?S??A?QIR/T,所

BBB可逆过程只有热温商,但是没有熵变。

( )100. 公式 dG = -SdT + Vdp只适用于可逆过程。 ( ) 101. 因为?S?B以不可逆过程只有热温商,但是没有熵变。

( ) 102. 当体系的状态一定时,所有的状态函数有定值。当体系的状态发生变化时,所

有的状态函数的数值亦随之而变。

( ) 103. 卡诺循环是可逆循环,当系统经一个卡诺循环后,不仅系统复原了,而且环境也复原了。

( ) 104. 任何情况下,平衡产率均小于平衡转化率 ( ) 105. 对于纯组分,化学势等于其吉布斯函数。

( ) 106. 根据二元液系的p~x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。 ( ) 107. 单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。 ( ) 108. 一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 ( ) 109. 一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。 ( )110. 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。

( ) 111. 因为Q,W不是系统的性质,而与过程有关,所以热力学过程中(Q+W)的值也应由具体过程决定。

( ) 112. 标准压力,298K下,某反应的△G<0,反应一定能进行。

θ

( ) 113. 101325Pa,100℃1mol液态水经恒温蒸发成水蒸气(若水蒸气可视为理想气体),因温度不变,所以ΔU = 0,ΔH = 0 。

( ) 114. 温度升高,活化分子的数目增多,即活化分子碰撞数增多,反应速率加快。 ( ) 115. 因为?S??A?QR/T,所以只有可逆过程才有熵变;而?S??A?QIR/T,所

BB以不可逆过程只有热温商,但是没有熵变。

( ) 116. 二元液系中,若A组分对拉乌尔定律产生正偏差,那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。

( ) 117. 功可以全部变成热,但热一定不能全部转化为功。 ( ) 118. 对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。 ( ) 119. 可逆电池反应的ΔH与反应热Q不相等。

( )120. 在相平衡系统中,当物质B在其中一相达到饱和时,则其在所有相中都达到饱和。 四、计算题

1.人体所用的能源大多来自三羧酸循环(糖的有氧氧化中的一个循环过程,此过程以含三羧基的柠檬酸开始,故称三羧酸循环)。此循环的净反应是乙酸氧化为CO2、H2O的反应,即

CH3COOH(l)+2O2(g)=2 CO2(g)+2 H2O(l)

已知:

物质

ΔfHmθ(298.15K)/kJ·mol-1 Smθ(298.15K)/J·K-1 ·mol-1 Cp,m/ J·k-1·mol-1

O2(g) 0 205.1 29.51

CH3COOH -484.5 160.0 125.5

CO2(g) -393.5 213.6 36.8

H2O(l) -285.8 69.6 75.3

计算在标准态及体温37℃下该反应的焓变ΔrHθm(310.15K)、ΔcHθm(CH3COOH,l ,310.15K)、ΔrSθm(310.15K)、ΔrGθm(310.15K);并判断该反应在37℃下能否自发进行?

2. 已知298.15K时,生化电极反应

θ

(1) CH3CHO+2H++2e-CH3CH2OH E’1=-0.180V

θ

(2) NAD++H++2e-NADH E’2=-0.320V

θθ

试求298.15K偶联反应(3) CH3CHO + NADH + H+ CH3CH2OH + NAD+的E’、 ΔrG’m 、θ

K’,并写出该电化学反应的电池符号(法拉弟常数为96485.309C ·mol-1)。

3.某药物的分解为一级反应,速率常数与温度的关系为

(1)求303K时速率常数;

(2)此药物分解30%即无效,问在303K保存,有效期为多少?

(3)欲使有效期延长2年以上,保存温度不能超过多少?

4. 298.15K,100kpa下,根据表中的数据计算下列反应的ΔrHθm、ΔrSθm、ΔrGθm,并计算Kθ(298.15K)与Kθ(350K)。

2H2(g) + CO (g) CH3OH(l)

ΔfHθm/kJ·mol-1 0 -110.525 -238.66

Sθm/J·K-1·mol-1 130.68 179.67 127.00

5.某药物分解30%即为失效,若放置在3℃的冰箱里保存期为两年。某人购回此新药,因故在室温(25oC)下搁置两周。试通过计算说明药物是否已经失效。已知药物分解为一级反应,且活化能为Ea=130.0kJ·mol-1。

6. 25oC时电池

Ag(s)|AgCl(s)|HCl(b)|Cl2(g=100kPa)|Pt(s) 的电动势E=1.136V,电动势的温度系数(?E/ ? T )p =-5.95×10-4V·K-1。电池反应为

Ag(s)+1/2Cl2(g,100kPa) AgCl(s)

试计算该反应过程的ΔrGm、 ΔrHm、 ΔrSm及电池恒温可逆放电时过程的可逆热Qr,m

(法拉弟常数为96485.309C ·mol-1)。

7. 乙醇气相脱水可制备乙烯,其反应为:C2H5OH(g)

100kPa时的ΔfHm及Sm如下:

?

?

C2H4(g)+H2O(g),各物质298K、

C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) ΔfHm(kJ·mol): -235.08 52.23 -241.60 Sm(J·K·mol): 281.7 219.24 188.56

根据所列数据计算此反应的ΔrHθm、ΔrSθm、ΔrGθm,并计算Kθ(298.15K)与Kθ(350K)。

8.已知:Eθ(Pb2+/ Pb )=-0.126V;Eθ(Sn2+/Sn )=-0.1375V。判断反应:Pb2++Sn=Pb+Sn2+,当c(pb2+)=0.1mol·L-1, c(Sn2+)=1.0mol·L-1时,反应能否自发?

5?1E=1.4043?10J?mol9.某化合物的分解是一级反应,该反应活化能a,已知557K时该反

?

-1

-1

?

-1

?2?1k?3.3?10s,现在要控制此反应在10min内,转化率达到90%,试问反1应速率系数

应温度应控制在多少度?

10.在高温下,水蒸气通过灼热煤层,按下式生成水蒸气:C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g) 已知在1200K和1000K时,反应的 分别为37.58及2.472。试求: (1)该反应在此温度范围内的 ; (2)在1100K时反应的 值。

11. 298.15K,100kpa下,根据表中的数据计算下列反应的ΔrHθm、ΔrSθm、ΔrGθm,并计算Kθ(298.15K)与Kθ(350K)。

C4H10(g) + C2H4(g) C6H14(g)

ΔfHm/kJ·mol-1 -131.59 52.26 -185.56 Sθm/J·K-1·mol-1 294.94 219.60 358.57

θ

12.由氯乙醇和碳酸氢钠制取乙二醇反应

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