第三章 滴定分析法概论
9．用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm测定试样溶液的吸光度（A），所得
数据如下： x(μg Fe/100ml): 0 10 20 30 40 50 y(A=lgI0/I): 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133
试求：①吸光度-浓度（A-C）的回归方程；②相关系数：③A=0.05时，试样溶液中亚铁离子的浓度。
?x?0?10?20?30?40?50?150
?y?0.009?0.035?0.061?0.083?0.109?0.133?0.43 ?xy?0.35?1.22?2.49?4.36?6.65?15.07
?x?10?20?30?40?50?5500n?xy??x??y6?15.07?150?0.43??0.0024 b? 76?550?0150n?x???x?解：①
222222222 a??y?b?x?0.43?0.00247?150?0.010
n62 ∴吸光度—浓度（A—C）的回归方程：A=0.010+0.00247C
?x?x??1750? ② ??x?x??y?y??4.3201
??y?y??0.0106694.3201??x?x??y?y?? r??0.9997
??x?x????y?y?1750?0.010669iii2iii22ii
③ 把A=0.050代入方程：0.050=0.010 + 0.00247C
C?0.050?0.010?16.2?g/100ml
0.0247
习题答案
1. 已知浓硫酸的密度为1.84g/cm3,其中含H2SO4约为96%（质量分数），求其浓度。若配制0.15mol/L H2SO4溶液1L,应取多少毫升浓硫酸？ 解：浓硫酸的浓度：
C?1.84?0.96?1000C0.15/1?18mol/L 取浓硫酸 V2?1V1??1000?8.3mL
98.08C218
2. 有0.5540mol/L KOH溶液100.0mL ,需加多少毫升水才能配成0.5000 mol/L的溶液？ 解：由C1V1?C2V2得： 0.5540?100.0?0.5000?(100.0?V)?V?10.80mL
3. 试计算K2CrO7标准溶液（0.02000mol/L）对Fe,FeO,Fe2O3和Fe3O4的滴定度。
1
解：Cr2O72- + 6Fe + 14H+ = 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O nFe?6nK2Cr2O7
mFe?1000?6cK2Cr2O7VK2Cr2O7 MFeTK2Cr2O7/Fe?mFeVK2Cr2O7?6cK2Cr2O7MFe1000?6?0.02000?55.85?0.006702g/mL 1000 nFe3O4?2nK2Cr2O7 nFeO?6nK2Cr2O7 nFe2O?3nK2Cr2O7(1molFe2O3?2molFe?1/3molK2Cr2O7)3TK2Cr2O7/FeO?6?0.02000?TK2Cr2O7/Fe2O3?3?0.02000?TK2Cr2O7/Fe3O471.85?0.008622g/mL 1000159.69?0.009581g/mL 1000231.54?2?0.02000??0.009262g/mL
1000
另一种解法：
4. 滴定0.1600g草酸试样，用NaOH溶液（0.1100mol/L）22.90mL,试计算草酸试样中H2C2O4的质量分数。
解：2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O nH2C2O4?MH2C2O4mH2C2O4111nNaOH ?1000?cNaOHVNaOH mH2C2O4?(cV)NaOH?221000MH2C2O42aM190.04?CT?VT??0.1100?22.90?1000?100% HCO%?21000?100%?70.88% A%?t2240.1600S
5. 将0.5500g不纯CaCO3溶于25.00mLHCl溶液(0.5020 mol/L)中，煮沸除去CO2，过量HCl溶液用NaOH溶液返滴定耗去4.20mL ，若用NaOH溶液直接滴定20.00mLHCl溶液消耗20.67mL，计算试样中CaCO3的质量分数。 解：2HCl + CaCO3 = CaCl2 + CO2 + H2O
20.001nCaCO3?nHCl 过量HCl溶液的毫升数为：?4.20?4.06mL
220.671100.09?0.5020?(25.00?4.06)?1000?100%?95.65% CaCO3%?20.5500
6. 称取铁矿试样0.3143g，溶于酸并还原为Fe2+,用0.02000 mol/L K2CrO7溶液滴定，消耗21.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。
解：Cr2O72- + 6Fe + 14H+ = 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O nFe2O?3nK2Cr2O7
3 2
3?0.02000?21.30?Fe2O3%?0.3143159.691000?100%?64.93%
7. 为了测定溶液中Ca+的含量，将Ca+沉淀为草酸钙，经过滤洗涤后，将沉淀溶解在酸中，用KMnO4溶液进行滴定至淡紫色终点。标定该标准溶液的浓度时，精密称取0.3562g基准草酸钠溶解后用该标准溶液滴定至终点，消耗48.36mL。计算KMnO4标准溶液的浓度。解： 2Mn4-+5C2O42-+16H+= 2Mn2++10CO2↑+8H20 5molC2O42- ≌ 2molMnO4-
n5CO2?24?2nKMnO4 mNa2C2O4M?1000?5(cV)KMn04 Na2C2O423
20.CKMnO?5?3562134.0?1000448.36?0.02199mol/L