9. 用0.2000 mol·L-1 HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(pKb=6.0),计 算化 学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是 0.0200 mol·L-1，结果又如何？
解： (1)化学计量点时
(2)当浓度为0.0200 mol?L-1时
10.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不
能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？
(1) 乙胺；
(2)
; (3) HF ; (7) 苯胺 ;
(8)
(4) NaAc ;
(5)
; (6) 硼砂；
解：
11. 标定HCl溶液时，准确称取
0.3042克，灼烧成
以后，溶
于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl 22.38 mL,计算HCl溶 液的浓度。 解：
12. 某碱试样可能含有Na2CO3、NaHCO3、NaOH或它们的混合物，还含有一 些惰 性杂质，称取该试样2.2335g溶于250mL容量瓶中。
移取2份25.00mL的该溶液，用0.1000mol·L-1HCl溶液滴至终点。其中 以甲基红作指示剂，消耗HCl溶液32.62mL；以酚酞为指示剂，消耗HCl 溶液10.15mL。问试样中含有何种成分？其质量分数各为多少？
解：
析 遇到试样组分未直接给出的问题，首先应根据每一步滴定所消耗的滴定 剂的体积来判断试样中含有哪些成分，不含哪些成分。根据题意，把以 酚酞为指示剂(即将Na2CO3滴定至NaHCO3)和以甲基红为指示剂(即将 NaHCO3滴定至H2CO3)这两步滴定所消耗的HCl的体积进行比较可判 断出试样的组成，即
（1）若VHCl(酚酞)>0，VHCl(甲基红)＝0，则试样中，只含有NaOH；
（2）若VHCl(酚酞) >VHCl(甲基红) >0，则试样中只含有NaOH和Na2CO3； （3）若VHCl(甲基红) > VHCl(酚酞) >0，则试样中只含有Na2CO3和NaHCO3； （4）若VHCl(酚酞)＝0，VHCl(甲基红)>0，则试样中只含有NaHCO3。 根据VHCl(甲基红)>VHCl(酚酞)>0，可以判断该试样中不含NaOH，只 含有Na2CO3和NaHCO3。
?(Na2CO3)?m(Na2CO3)m(试样)0.1000mol?L-1?10.15?10?3L?106.0g?mol?1 ??0.481625.00mL2.2335g?250.0mL
?(NaHCO3)?m(NaHCO3)m(试样)13. 柠檬酸（H3Cit）的三级解离常数分别为pKa1＝3.14、pKa2＝4.77、pKa3 ＝6.39。
0.1000 mol·L-1柠檬酸溶液，用0.1000 mol·L-1NaOH标准溶液滴定时，将有几个滴定突跃？应选用说明指示剂？
解： c×Ka1＝0.1000×10－3.13＝7.2×10－5 c×Ka2＝0.1000×10－4.77＝1.7×10－6 c×Ka3＝0.1000×10－6.39＝4.1×10－8
0.1000mol?L-1?(32.60?2?10.15)?10?3L?84.00g?mol?1 ??0.481625.00mL2.2335g?250.0mL
Ka110?3.14??42.7Ka210?4.77Ka210?4.77??6.39?41.7K a310
由于c×Ka1>10-8、c×Ka2>10-8，所以H3Cit溶液可用NaOH标准溶液直接
滴定到Cit3-。但Ka1/Ka2 < 4、Ka2/Ka3 < 4,只能形成一个滴定突跃，可按一元酸一次被滴定。
化学计量点时溶液的OH-浓度和pH值分别为：
[OH?]?c(Cit3?)?Kb1(Cit3?)mol?L?10.10001.0?10?14 ??mol?L?1?2.5?10?5mol?L?1?6.39410
pH＝14.00＋lg2.5×10－5＝9.40
14. 某矿石中钨的质量分数（%）测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间。 解：x=
20.39?20.41?20.433%=20.41% s=
(0.02)2?(0.02)23?1%=0.02%
查表知，置信度为95%，n=3时，t=4.303 ∴ μ=(
20.41?4.303?0.023)% =(20.41?0.05)%
15. 用Q检验法，判断下列数据中，有无舍去？置信度选为90%。 （1）24.26，24.50，24.73，24.63； （2）6.400，6.416，6.222，6.408； （3）31.50，31.68，31.54，31.82． 解：（1）将数据按升序排列：24.26，24.50，24.63，24.73 可疑值为24.26 Q计算=
x2?x1xn?x1=
24.50?24.2624.73?24.26=0.51
查表得：n=4时，Q0.90=0.76 Q计算＜Q0.90表 故24.26应予保留。 （2）将数据按升序排列：6.222，6.400，6.408，6.416 可疑值为6.222 Q计算=
x2?x1xn?x1=
6.400?6.2226.416?6.222=0.92 Q计算＞Q0.90表故6.222应舍
去
（3）将数据按升序排列：31.50，31.54，31.68，31.82 可疑值为31.82 Q计算=
故31.82应予保留。
xn?xn?1xn?x1=
31.82?31.6831.82?31.50=0.44 Q计算＜Q0.90表