第6章 思考题与习题
1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-。 答：H2O的共轭碱为OH；；
H2C2O4的共轭碱为HC2O4； H2PO4的共轭碱为HPO4；
HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH3； HS-的共轭碱为S2-；
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-。 答：H2O的共轭酸为H； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-；
- C6H5O的共轭酸为C2H5OH
3．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？ 答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H+OH=H2O
Kc=
+
--+
-2---
1[H][OH??]=
1KW=1.0×10 (25℃)
14
此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
-1
4．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 解：C1=0.10mol?L ， Ka2=1.8×10 ，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点 pH=pKa+lg
A?-1-5
HA
x% 4.0=4.74+lg
0.1?x%
x%=15%
5．判断下列情况对测定结果的影响：
（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；
（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？ 答：（1）使测定值偏小。 （2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
6．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；
C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E．滴定方向 答：选 D
7．若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0 mol·L-1的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问需要15 mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？
解：由缓冲溶液计算公式pH?pKCNH3CNH?4a?lgCNH3CNH?4 , 得10=9.26+lg
CNH3CNH?4
lg=0.74 ,
CNH3CNH?4=0.85 mol
又CNH3?CNH则 CNH即 需 NH则
0.85153?4?1.0
?0.85mol
?0.15mol CNH?43?H2O为0.85mol
?0.057L?57ml
即 NH4Cl为0.15mol 0.15×53.5=8.0g
8．取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。 （1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。 解：（1）设苯甲酸的浓度为x
则 25.00x?20.70?0.1000
得 x=0.08280 mol?L-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.
CKb?500,CKb?25KW
[OH?]?CKb?0.2584?10?5mol?L
?1pOH=5.58 pH=8.42
（3）酚酞为指示剂。
9．计算用0.1000 mol·LHCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·LNH3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？ 解：（1）?CKa-1-1
?25KW,CKa?500
?NH4Cl的[H]=
pH=5.28
+
CKa?0.529?10?5
0.02?0.1（2）pH?pKa?lg20?19.98?9.26?3.00?6.26
19.98?0.120?19.98pH??lg0.02?0.140.02?4.30
（3）?pH?(4.30~6.26) ?甲基红为指示剂。
10．计算下述情况时的终点误差： （1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基红（pHep=5.5）为指示剂；
（2） 分别以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L-1HCl
溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。 解：（1）Et%??10?5.5?10?8.50.05Ka?100%??0.006%
（2）酚酞 ?NH?3[H]?Ka????1010?8.5?8.5?10?5.6?10?0.15
Et%?([H]?[OHCaep]??NH3)?100%
?(?10?5.50.05?0.15)?100%??15%
甲基橙 ?NH?3Ka[H]?Ka???5.6?10?6
Et%?([H]?[OHCaep?]??NH3)?100%?0.2%
11．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（C此
时Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00，
（1） 计算计量点时的pH （2） 终点误差
（3）选用何种指示剂？ 解：（1）?CKa?25KW,CKa?500
?[H]?CKa?10?8.7
?pH?8.7
（2）
?H3BO3?[H][H]?Ka???0.004988[OH??Et%??(?H3BO3?]ep?[H]epCepa?
)?100%?0.07%（3）选用何种指示剂？
解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。
一、填空题
1.用0.20 mol· L- 1NaOH溶液滴定0.10 mol· L- 1 H2SO4和0.10 mol· L- 1 H3PO4的混合溶液时 在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。
2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基 橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高， 偏低，无影响）。
3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2= ； pKb3= 。 4*. 列出下溶液的质子平衡方程；
浓度为c（mol· L- 1）（NH4）2 CO3 浓度为c（mol· L）NH4H2PO4 ——
5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数Kac , 活度常Kaa 。 6. 用0.100 mol· L- 1HCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓 度均减小10倍, 则pH突跃范围是 。
7*. 对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是 和 .
8. 用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙
变色时，消耗HCl的体积为V2，则： （ｌ）V1>0, V2=0时，为 。 （２）V1=0, V2>0时，为 。
- 1
（３）V1= V2=0时，为 。 （４）V1> V2>0时，为 。 （５）V2> V1>0时，为 。
二、选择题
1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）
A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3 - NH2- ； C. HNO3 - NO3- ； D. H2SO4 - SO42 –
2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分 别是（ ）
A.H2C2O4，C2O4 B.H3PO4，PO4 C.HAC，AC D.HCOOH，HCOO 3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ） A. H2CO3 - CO32 - ； B. H3O+ OH - ；
C. HPO42 - - PO43 - ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO – 4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（ ）
A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO4 5.*浓度为c（mol· L）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（ ）
A. [H+] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3-] = c ; C. [H+] = [Na+ ] = [ NO3- ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3- ] = c
6.已知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（ ） A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5
答案： 一、填空题 1. 2 。
2. 偏高 ； 无影响。 3. 9.24； 10.87。
4. [H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—]
- 1
2-3---
[H]+[H3PO4] = [ OH ]+ [NH3]+ [HPO4]+2[PO4]——
+ -2-3-
5. 减小 , _不变。 6. 8.7~5.3 。
7. 酸及其共轭碱的总浓度 ，共轭酸碱组成的浓度比值