选修5有机化学基础知识点整理
一、重要的物理性质
1．有机物的溶解性
（1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中
碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等。
（2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C)≤4]醇、（醚）、醛、（酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、
单糖、二糖。（它们都能与水形成氢键）。 （3）具有特殊溶解性的：
① 乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物，所以常用乙醇来溶
解植物色素或其中的药用成分，也常用乙醇作为反应的溶剂，使参加反应的有机物和无机物均能溶解，增大接触面积，提高反应速率。例如，在油脂的皂化反应中，加入乙醇既能溶解NaOH，又能溶解油脂，让它们在均相（同一溶剂的溶液）中充分接触，加快反应速率，提高反应限度。
② 苯酚：室温下，在水中的溶解度是9.3g（属可溶），易溶于乙醇等有机溶剂，当温度高于
65℃时，能与水混溶，冷却后分层，上层为苯酚的水溶液，下层为水的苯酚溶液，振荡后形成乳浊液。苯酚易溶于碱溶液和纯碱溶液，这是因为生成了易溶性的钠盐。
③ 乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发出的
乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。
④ 有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体．．
。蛋白质在浓轻金属盐（包括铵盐）溶液中溶解度减小，会析出（即盐析，皂化反应中也有此操作）。但在稀轻金属盐（包括铵盐）溶液中，蛋白质的溶解度反而增大。
⑤ 线型和部分支链型高聚物可溶于某些有机溶剂，而体型则难溶于有机溶剂。
⑥ 氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色溶液。 2．有机物的密度
（1）小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：各类烃、一氯代烃、酯（包括油脂） （2）大于水的密度，且与水（溶液）分层的有：多氯代烃、溴代烃（溴苯等）、碘代烃、硝基苯 3．有机物的状态[常温常压（1个大气压、20℃左右）] （1）气态：
① 烃类：一般N(C)≤4的各类烃
注意：新戊烷[C(CH3)4]亦为气态
② 衍生物类：
一氯甲烷（．．．．．CH．．3．Cl．．，．沸点为．．．-．24.2℃．．．．．）．
氟里昂（．．．．CCl．．．2．F．2．，沸点为．．．．-．29.8℃．．．．．）．
氯乙烯（．．．．CH．．2．==CHCl．．．．．．，沸点为．．．．-．13.9℃．．．．．）．
甲醛（．．．HCHO．．．．，沸点为．．．．-．21℃．．．）．
氯乙烷（．．．．CH．．3．CH．．2．C．l．，沸点为．．．．12.3．．．．℃．）．
一溴甲烷（CH3Br，沸点为3.6℃） 四氟乙烯（CF2==CF2，沸点为-76.3℃） 甲醚（CH3OCH3，沸点为-23℃） 甲乙醚（CH3OC2H5，沸点为10.8℃） 环氧乙烷（ ，沸点为13.5℃） （2）液态：一般N(C)在5～16的烃及绝大多数低级衍生物。如，
己烷CH3(CH2)4CH3
环己烷
甲醇CH3OH 甲酸HCOOH 溴乙烷C2H5Br 乙醛CH3CHO
溴苯C6H5Br
硝基苯C6H5NO2
★特殊：
不饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如植物油脂等在常温下也为液态 （3）固态：一般N(C)在17或17以上的链烃及高级衍生物。如，
石蜡
C12以上的烃
饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如动物油脂在常温下为固态
★特殊：苯酚（C6H5OH）、苯甲酸（C6H5COOH）、氨基酸等在常温下亦为固态 4．有机物的颜色
☆ 绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体，少数有特殊颜色，常见的如下所示：☆ 三硝基甲苯（ 俗称梯恩梯TNT）为淡黄色晶体； ☆ 部分被空气中氧气所氧化变质的苯酚为粉红色；
☆ 2，4，6—三溴苯酚 为白色、难溶于水的固体（但易溶于苯等有机溶剂）； ☆ 苯酚溶液与Fe3+
(aq)作用形成紫色[H3Fe(OC6H5)6]溶液；
☆ 多羟基有机物如甘油、葡萄糖等能使新制的氢氧化铜悬浊液溶解生成绛蓝色溶液； ☆ 淀粉溶液（胶）遇碘（I2）变蓝色溶液；
☆ 含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生，加热或较长时间后，沉淀变黄色。 5．有机物的气味
☆ 甲烷 无味
☆ 乙烯 稍有甜味(植物生长的调节剂) ☆ 液态烯烃 汽油的气味 ☆ 乙炔 无味
☆ 苯及其同系物
芳香气味，有一定的毒性，尽量少吸入。 ☆ 一卤代烷
不愉快的气味，有毒，应尽量避免吸入。 ☆ 二氟二氯甲烷（氟里昂） 无味气体，不燃烧。 ☆ C4以下的一元醇 有酒味的流动液体 ☆ C5～C11的一元醇 不愉快气味的油状液体 ☆ C12以上的一元醇 无嗅无味的蜡状固体 ☆ 乙醇
特殊香味
☆ 乙二醇 甜味（无色黏稠液体） ☆ 丙三醇（甘油）
甜味（无色黏稠液体） ☆ 苯酚
特殊气味
☆ 乙醛 刺激性气味
☆ 乙酸 强烈刺激性气味（酸味） ☆ 低级酯
芳香气味 ☆ 丙酮
令人愉快的气味
二、重要的反应
1．能使溴水（Br2/H2O）褪色的物质 （1）有机物 ① 通过加成反应使之褪色：含有、—C≡C—的不饱和化合物
② 通过取代反应使之褪色：酚类
注意：苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀。
③ 通过氧化反应使之褪色：含有—CHO（醛基）的有机物（有水参加反应） 注意：纯净的只含有—CHO（醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色 ④ 通过萃取使之褪色：液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯 （2）无机物
① 通过与碱发生歧化反应
3Br------
2 + 6OH == 5Br + BrO3 + 3H2O或Br2 + 2OH == Br + BrO + H2O
② 与还原性物质发生氧化还原反应，如H2-2--2+
2S、S、SO2、SO3、I、Fe
2．能使酸性高锰酸钾溶液KMnO+
4/H褪色的物质 （1）有机物：含有
、—C≡C—、—OH（较慢）、—CHO的物质
与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应）
（2）无机物：与还原性物质发生氧化还原反应，如H、S2-、SO2---2+
2S2、SO3、Br、I、Fe 3．与Na反应的有机物：含有—OH、—COOH的有机物
与NaOH反应的有机物：常温下，易与含有酚羟基．．．
、—COOH的有机物反应 加热时，能与卤代烃、酯反应（取代反应）
与Na2CO3反应的有机物：含有酚．
羟基的有机物反应生成酚钠和NaHCO3； 含有—COOH的有机物反应生成羧酸钠，并放出CO2气体； 含有—SO3H的有机物反应生成磺酸钠并放出CO2气体。
与NaHCO3反应的有机物：含有—COOH、—SO3H的有机物反应生成羧酸钠、磺酸钠并放出等物质的量的CO2气体。
4．既能与强酸，又能与强碱反应的物质 （1）2Al + 6H+
== 2 Al3+
+ 3H2↑ 2Al + 2OH- + 2H-
2O == 2 AlO2 + 3H2↑ （2）Al+
3+
2O3 + 6H == 2 Al + 3H2O Al--
2O3 + 2OH == 2 AlO2 + H2O （3）Al(OH)+
3+
3 + 3H == Al + 3H2O
Al(OH)-3 + OH == AlO-2 + 2H2O （4）弱酸的酸式盐，如NaHCO3、NaHS等等
NaHCO3 + HCl == NaCl + CO2↑ + H2O NaHCO3 + NaOH == Na2CO3 + H2O NaHS + HCl == NaCl + H2S↑
NaHS + NaOH == Na2S + H2O
（5）弱酸弱碱盐，如CH3COONH4、(NH4)2S等等
2CH3COONH4 + H2SO4 == (NH4)2SO4 + 2CH3COOH
CH3COONH4 + NaOH == CH3COONa + NH3↑+ H2O (NH4)2S + H2SO4 == (NH4)2SO4 + H2S↑ (NH4)2S +2NaOH == Na2S + 2NH3↑+ 2H2O （6）氨基酸，如甘氨酸等
H2NCH2COOH + HCl → HOOCCH2NH3Cl
H2NCH2COOH + NaOH → H2NCH2COONa + H2O
（7）蛋白质
蛋白质分子中的肽链的链端或支链上仍有呈酸性的—COOH和呈碱性的—NH2，故蛋白质仍能与碱和酸反应。
5．银镜反应的有机物 （1）发生银镜反应的有机物：
含有—CHO的物质：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等） （2）银氨溶液[Ag(NH3)2OH]（多伦试剂）的配制：
向一定量2%的AgNO3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失。 （3）反应条件：碱性、水浴加热．．．．．．．
若在酸性条件下，则有Ag(NH+
+
+
+
3)2 + OH- + 3H == Ag + 2NH4 + H2O而被破坏。 （4）实验现象：①反应液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出 （5）有关反应方程式：AgNO3 + NH3·H2O == AgOH↓ + NH4NO3
AgOH + 2NH3·H2O == Ag(NH3)2OH + 2H2O
银镜反应的一般通式： RCHO + 2Ag(NH3)2OH2 Ag↓+ RCOONH4 + 3NH3 + H2O 【记忆诀窍】： 1—水（盐）、2—银、3—氨 甲醛（相当于两个醛基）：HCHO + 4Ag(NH3)2OH
4Ag↓+ (NH4)2CO3 + 6NH3 + 2H2O 乙二醛： OHC-CHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag↓+ (NH4)2C2O4 + 6NH3 + 2H2O 甲酸： HCOOH + 2 Ag(NH3)2OH2 Ag↓+ (NH4)2CO3 + 2NH3 + H2O
葡萄糖：
（过量）
CH2OH(CHOH)4CHO +2Ag(NH3)2OH
2Ag↓+CH2OH(CHOH)4COONH4+3NH3 + H2O
（6）定量关系：—CHO～2Ag(NH)2OH～2 Ag
HCHO～4Ag(NH)2OH～4 Ag
6．与新制Cu(OH)2悬浊液（斐林试剂）的反应
（1）有机物：羧酸（中和）、甲酸（先中和，但NaOH仍过量，后氧化）、醛、还原性糖（葡萄糖、
麦芽糖）、甘油等多羟基化合物。
（2）斐林试剂的配制：向一定量10%的NaOH溶液中，滴加几滴2%的CuSO4溶液，得到蓝色絮状
悬浊液（即斐林试剂）。
（3）反应条件：碱过量、加热煮沸．．．．．．．． （4）实验现象：
① 若有机物只有官能团醛基（—CHO），则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时无变化，
加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成； ② 若有机物为多羟基醛（如葡萄糖），则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时溶解变成绛蓝色溶液，加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成； （5）有关反应方程式：2NaOH + CuSO4 == Cu(OH)2↓+ Na2SO4 RCHO + 2Cu(OH)2RCOOH + Cu2O↓+ 2H2O 共平面型 光照下的卤主要化学性质 代；裂化；不使酸性KMnO4溶液褪色 同一直线型 面(正六边形) 催化下卤代；硝化、磺化反应 跟X2、H2、HX、跟X2、H2、HX、跟H2加成；FeX3H2O、HCN加成，HCN加成；易被易被氧化；可加聚 氧化；能加聚得导电塑料 四、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质
HCHO + 4Cu(OH)2CO2 + 2Cu2O↓+ 5H2O
OHC-CHO + 4Cu(OH)2HOOC-COOH + 2Cu2O↓+ 4H2O
HCOOH + 2Cu(OH)2
CO2 + Cu2O↓+ 3H2O
CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O↓+ 2H2O
（6）定量关系：—COOH～? Cu(OH)2+
2～? Cu
（酸使不溶性的碱溶解） —CHO～2Cu(OH)2～Cu2O
HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O
7．能发生水解反应的有机物是：卤代烃、酯、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质）。
HX + NaOH == NaX + H2O
(H)RCOOH + NaOH == (H)RCOONa + H2O
RCOOH + NaOH == RCOONa + H2O
或
8．能跟FeCl3溶液发生显色反应的是：酚类化合物。 9．能跟I2发生显色反应的是：淀粉。
10．能跟浓硝酸发生颜色反应的是：含苯环的天然蛋白质。
三、各类烃的代表物的结构、特性
类 别 烷 烃 烯 烃 炔 烃 苯及同系物 通 式 CnH2n+2(n≥1) CnH2n(n≥2) CnH2n-2(n≥2) CnH2n-6(n≥6) 代表物结构式 H—C≡C—H 相对分子质量Mr 16 28 26 78 碳碳键长(×10-10m) 1.54 1.33 1.20 1.40 键 角 109°28′ 约120° 180° 120° 分子形状 正四面体 6个原子 4个原子 12个原子共平
类别 通 式 官能团 代表物 分子结构结点 主要化学性质 1.与NaOH水溶液一卤代烃： 卤素原子直接与烃基共热发生取代反卤代R—X 卤原子 C2H5Br 结合 应生成醇 烃 多元饱和卤代—X （Mr：109） β-碳上要有氢原子才2.与NaOH醇溶液烃：CnH2n+2-mXm 能发生消去反应 共热发生消去反应生成烯 1.跟活泼金属反羟基直接与链烃基结应产生H2 合， O—H及C—O均2.跟卤化氢或浓有极性。 氢卤酸反应生成卤代烃 一元醇： CH3OH β-碳上有氢原子才能3.脱水反应:乙醇 140℃分子间脱醇 R—OH 醇羟基 （Mr：32） 发生消去反应。 饱和多元醇： —OH C水成醚 2H5OH α-碳上有氢原子才能 170℃分子内脱CnH2n+2Om （Mr：46） 被催化氧化，伯醇氧水生成烯 化为醛，仲醇氧化为4.催化氧化为醛酮，叔醇不能被催化或酮 5.一般断O—H键氧化。 与羧酸及无机含氧酸反应生成酯 性质稳定，一般不醚 R—O—R′ 醚键 C2H5O C2H5 与酸、碱、氧化剂 （Mr：74） C—O键有极性 反应 1.弱酸性 —OH直接与苯环上的2.与浓溴水发生酚 酚羟基 取代反应生成沉 —OH 碳相连，受苯环影响（Mr：94） 能微弱电离。 淀 3.遇FeCl3呈紫色 4.易被氧化 HCHO HCHO相当于两个 1.与H2、HCN等加醛基 （Mr：30） —CHO 成为醇 醛 2.被氧化剂(O2、多 伦试剂、斐林试 有极性、能加剂、酸性高锰酸钾（Mr：44） 成。 等)氧化为羧酸 羰基 与H2、HCN加成为酮 有极性、能加 醇 成 不能被氧化剂氧（Mr：58） 化为羧酸 1.具有酸的通性 受羰基影响，O—H能2.酯化反应时一羧基 般断羧基中的碳羧酸 电离出H+，受氧单键，不能被H2 加成 （Mr：60） 羟基影响不能被加3.能与含—NH2物成。 质缩去水生成酰胺(肽键) HCOOCH3 1.发生水解反应酯基 （Mr：60） 酯基中的碳氧单键易生成羧酸和醇 酯 断裂 2.也可发生醇解 反应生成新酯和（Mr：88） 新醇 硝酸酯 RONO 2 硝酸酯基—ONO 易爆炸 2 不稳定 硝基一般不易被氧化化合R—NO2 硝基—NO2 一硝基化合物较稳定 剂氧化，但多硝基物 化合物易爆炸 两性化合物 氨基—NH2能以配位键结RCH(NH氨基—NH2 H2NCH2COOH 合H+；—COOH能部分能形成肽键2酸 )COOH 羧基—COOH （Mr：75） 电离出H+ 1.两性 2.水解 蛋白结构复杂 肽键 质 不可用通式表示 酶 多肽链间有四级结构 3.变性 氨基—NH2 4.颜色反应 羧基—COOH （生物催化剂） 5.灼烧分解 1.氧化反应 (还原性糖) 多数可用下列通羟基—OH 葡萄糖 糖 式表示： 醛基—CHO CH2OH(CHOH)4CHO 多羟基醛或多羟基酮2.加氢还原 淀粉(C6H10O5) n C或它们的缩合物 3.酯化反应 n(H2O)m 羰基 纤维素 4.多糖水解 [C6H7O2(OH)3] n 5.葡萄糖发酵分解生成乙醇 酯基中的碳氧单键易油脂 酯基 断裂 1.水解反应 可能有碳碳双烃基中碳碳双键能加（皂化反应） 键 成 2.硬化反应 五、有机物的鉴别 鉴别有机物，必须熟悉有机物的性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物的特征反应，选用合适的试剂，一一鉴别它们。
1．常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下： 试剂 酸性高锰 溴 水 银氨 新制 FeCl3 名称 酸钾溶液 少量 过量 饱和 溶液 Cu(OH) 2 溶液 碘水 酸碱指示剂 NaHCO3被鉴含碳碳双含碳碳双含醛基含醛基化羧酸 别物键、三键的键、三键化合物合物及葡质种物质、烷基的物质。苯酚 及葡萄萄糖、果苯酚 （酚不能 使酸碱指羧酸 类 苯。但醇、但醛有干溶液 糖、果糖、麦芽溶液 淀粉示剂变 醛有干扰。 扰。 糖、麦芽糖 糖 色） 酸性高锰出现使石蕊或放出无现象 酸钾紫红溴水褪色白色出现银出现红 呈现 呈现甲基橙变色无味色褪色 且分层 沉淀 镜 色沉淀 紫色 蓝色 红 气体 2．卤代烃中卤素的检验 取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化．．．．．．．，再滴入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。 3．烯醛中碳碳双键的检验 （1）若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。 （2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化．．．．．．．，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。 ★若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：—CHO + Br2 + H2O → —COOH + 2HBr而使溴水褪色。 4．二糖或多糖水解产物的检验 若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断。 5．如何检验溶解在苯中的苯酚？ 取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液（或过量饱和溴水．．．．．．），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。 ★若向样品中直接滴入FeCl3+3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与Fe进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。 ★若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。 6．如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2＝CH2、SO2、CO2、H2O？
将气体依次通过无水硫酸铜、品红溶液、饱和Fe2(SO4)3溶液、品红溶液、澄清石灰水、