配位平衡与配位滴定法

第八章 配位平衡与配位滴定法

§8-1 配合物

教学目的及要求:1.掌握配合物及其组成。

2.掌握配合物命名。

教学重点:配合物命名。 教学难点:配合物命名。 一、配合物及其组成

1.中心离子

中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。 2.配体和配位原子

配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体,配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子(单基(齿)配体,多基(齿)配体) 3.配位数

配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数 配位数=配位体数×齿数 4.配离子的电荷数

配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。

[Cu (NH3)4] SO4 K3[Fe(CN)6]↑↑↑↑↑↑↑↑中中配配配配心心位位离离体数体数子子内界外界外界内界配合物配合物

二、配合物的命名

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配离子按下列顺序依次命名:阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用罗马数字标明氧化数)。氧化数无变化的中心离子可不注明氧化数。若有几种阴离子配体,命名顺序是:简单离子→复杂离子→有机酸根离子;若有几种中性分子配体,命名顺序是:NH3→H2O→有机分子。各配体的个数用数字一、二、三……写在该种配体名称的前面。

对整个配合物的命名与一般无机化合物的命名相同,称为某化某、某酸某和某某酸等。由于配离子的组成较复杂,有其特定的命名原则,搞清楚配离子的名称后,再按一般无机酸、碱和盐的命名方法写出配合物的名称。

举例:K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 H[AuCl4] 四氯合金(Ⅲ)酸

[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍

§8-2 配离子的配位离解平衡教学目的及要求:

1.理解配位平衡常数。 2.掌握配位平衡的移动。

教学重点:

1. 配位平衡常数的计算。 2. 配位平衡的移动。

教学难点:配位平衡常数的计算。 一、配离子的稳定常数

Cu + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+

离解

2+

配位

K?Θfc[Cu(NH3)4]2?/cΘ(cCu2?/cΘ)?(cNH3/cΘ)4 简写为:Kf?c[Cu(NH3)4]2?cCu2??(cNH3)4

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在溶液中,配离子的生成一般是分步进行的,因此溶液中存在着一系列的配位平衡,每一步都有相应的稳定常数,称为逐级稳定常数。

例8-1 在1.0mL 0.04mol·L1 AgNO3溶液中加入1.0mL 2.00mol·L1 NH3·H2O,计算平衡

时溶液中的Ag+浓度。

二、配位平衡移动

1.配位平衡与沉淀溶解平衡

例8-2 欲使0.1 mol的AgCl完全溶解,最少需要1升多少浓度的氨水? 例8-3 有一含有0.10mol·L

-1

自由NH3、0.01mol·L1NH4Cl和0.15mol·L1 [Cu(NH3)4]2+

溶液,问溶液中有否Cu(OH)2沉淀生成? 2.配位平衡与酸碱平衡 3.配位平衡与氧化还原平衡 4.配位平衡之间的转化

§8-3 螯合物

教学目的及要求:

1.理解螯合物的定义。 2.了解螯合物的稳定性。 3. 掌握螯合剂的条件。

教学重点:

1.螯合物的定义。 2. 螯合剂的条件。

教学难点:螯合剂的条件。

一、螯合物的形成

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